klæbemiddel

Et klæbemiddel er et ikke-metallisk stof, der er i stand til at forbinde materialer gennem overfladen vedhæftning og dens indre styrke ( sammenhængskraft ). Det er en proces materiale, der anvendes i bonding processen at forbinde forskellige materialer. Ud over den belastningsoverførende effekt kan klæbemidler påtage sig andre funktioner i forbindelserne , som f.eks B. Vibrationsdæmpning, tætning mod væsker og gasser, kompensation af forskellige komponentdynamikker, korrosionsbeskyttelse, termisk og elektrisk isolering eller ledningsevne.

På grund af de mange fordele ved limningsprocessen er lim blevet en uundværlig del af hverdagen. Med deres mange anvendelser inden for en lang række industrier er de blevet praktisk talt uundværlige for nutidens moderne liv. Mange produkter, som f.eks B. bøger, mobiltelefoner, laminatgulve , biler og utallige flere ville ikke være mulige i deres nuværende form uden lim.

historie

Limning er en af ​​de ældste og vigtigste kulturelle teknikker, man kender. Klæbemidler gjorde våben og værktøjer mulige og hjalp tidlige mennesker med at gøre sig gældende mod et fjendtligt miljø. Materialematerialer er imidlertid knappe, da de fleste af datidens organiske materialer ikke var særlig modstandsdygtige over for fugt og blev nedbrudt af bakterier og svampe.

Det ældste bindemiddel, der blev brugt af mennesker, var sandsynligvis leret jord, som blev brugt som gips  og vægmørtel .

Neolitiske mennesker brugte asfalt ( pitch ), harpiks og trætjære . I Sachsen-Anhalt blev birkepladsen fundet som klæbemiddel til bladindsatser i lagre (knive, spyd), der var mindst 115.000 år gamle. I det sydlige Italien stødte forskere på birketræ, der klamrede sig til et stenværktøj, der var mindst 180.000 år gammelt. Selv Ötzi havde klingen af ​​sin økse fra barlind fastgjort for over 5000 år siden med birketjære og læderremme. Denne tidlige lim blev fremstillet af birkebark ved tør destillation . Undersøgelser fra 2019 kom til den konklusion, at brugbare mængder birkegrund kan produceres ved simpelthen at brænde birketræ nær sten eller knogleoverflader. Birkebanen kan skrabes af overfladerne efter forbrændingen. Den gamle historiker Herodotus fortæller, at Babylons vægge var limet med pitch.

I 3500 f.Kr. blev proteinet i animalsk blod brugt som bindemiddel i hulemalerier. I 2000 f.Kr. begyndte folk i Mellemøsten at bruge gelatinelim til konstruktion af møbler. De Sumererne sætte lim fra kogte dyreskind siden.

I hvert fald siden omkring 1500 f.Kr. I f.Kr. brugte egypterne en bouillon fremstillet af sener, brusk og andet animalsk affald som klæbemiddel til fineret tømrerarbejde. Klæbemidlet, der blev skabt på denne måde, blev påført varmt og har i nogle tilfælde varet i mere end tre årtusinder, som en plakette fra Tutankhamuns grav viser. Egypterne brugte bivoks til håndværkslimning ved at blande det med pulveriseret stenmel og dermed z. B. forbundne metalblade af barbermaskiner med deres håndtag.

I det antikke Grækenland var der limfyrfaget, der producerede en proteinholdig lim kaldet "Kolla". Romerne kaldte deres lim fremstillet af melpasta , hævede brød eller ost-kalkblandinger som "Glutinum". Angiveligt producerede romerne cirka 1.000 år før tyskerne fra svømmeblærer fik glas for siden.

I den efterfølgende periode var der foreløbig ingen større udvikling inden for klæbemidler. Først i slutningen af ​​middelalderen udviklede de første uafhængige limkedler sig gradvist i Europa, da papirbearbejdning udviklede sig til et vækstmarked efter opfindelsen af ​​bogtryk af Gutenberg. Det stigende antal bøger skulle bindes og limes med robuste omslag og rygsøjler. Fremstilling af lim var undertiden et ensformigt job, og udtrykket "limkedel" var i lang tid et beskidt ord for kedelige mennesker.

I løbet af industrialiseringen oplevede erhvervet et opsving, der gik hånd i hånd med møbel- og tapetindustrien. Mere rationelle produktionsmetoder gjorde det også muligt for almindelige mennesker at have råd til mere omhyggeligt fremstillede møbler og elegant designede vægge. Den første håndværksmæssige limfabrik blev grundlagt i Holland i 1690. I 1754 blev det første patent på isinglass til snedkeri givet i England, og i 1789 åbnede det første tapettrykkeri i Tyskland i Kassel.

Efter at Otto Ring udviklede en klar til brug isinglass “ Syndetikon ” i 1880 og Ferdinand Sichel udviklede en sådan vegetabilsk lim i 1889, begyndte en alder af klæbemidler baseret på syntetisk producerede råvarer i 1909 med patentet på phenolharpikshærdning af Leo Hendrik Baekeland . Kemikere, fysikere og ingeniører beskæftigede sig med virkningerne af klæbende og sammenhængende kræfter , undersøgte limens makromolekylære struktur, perfektionerede de kendte råmaterialer og fandt endelig syntetiske harpikser som grundlag for stadig mere kraftfulde syntetiske klæbemidler.

Det syntetiske råmateriale, der oftest bruges til fremstilling af klæbemidler i dag, polyvinylacetat , blev patenteret af Rollet og Klatte i 1914. I 1928 fandt den første produktion af polyvinylchlorid (PVC) og polymethylmethacrylat ( plexiglas ) sted i USA . I 1929 blev der udviklet en proces til hærdning af urinstofharpiksen , der blev opdaget i 1919 , hvilket gjorde den anvendelig til lim.

I 1930'erne, den første tekniske produktion af polyvinylacetat , polystyren og polyacrylonitril samt den første stabil plast dispersion baseret på acrylsyreestere og vinylacetat lykkedes . Schweizeren Pierre Castan brugte polyaddition til at bygge plast og opfandt epoxyharpikser , som han patenterede i 1939. Ud over udviklingen af ​​det første transparente klæbebånd er produktionen af ​​råmaterialet polychlorbutadien og polyurethanerne patenteret af Bayer af enorm markedsbetydning for klæbemiddelindustrien.

Ved brug af phenolharpiks -polyvinylacetater og epoxyharpiksformuleringer fandt klæbemidlet sig ind i flykonstruktion i 1943. Da produktionen af ​​anaerobe og cyanoacrylatlim begyndte i 1960 , opnåede klæbemiddelindustrien et afgørende gennembrud inden for metal- og plastforbindelser.

Med opdagelsen af ​​de første temperaturbestandige polyimidlim og fugthærdende polyurethaner i 1970'erne skete der en hurtig videreudvikling inden for polyurethankemi med forskellige 1- og 2-komponentformuleringer, UV-lyshærdende acrylatformuleringer og udvikling af MS -polymerer. Reaktive smeltelim og anisotropisk ledende klæbemidler er 1980'ernes største præstationer.

Fra 1990 begynder udviklingen af ​​klæbemidler med flere hærdningsmekanismer (f.eks. UV -stråling, luftfugtighed, adgang til ilt). De silan-tværbindende polyurethan- præpolymerer (S-PUR) udviklet i 1995 viser en forbedret balance mellem reaktivitet og lagringsstabilitet, ingen bobledannelse under hærdning og har ikke længere en isocyanatbaseret reaktionsmekanisme. I 2000 begyndte udviklingen af ​​aftagelige klæbemiddelsystemer til reparation og genbrug baseret på metoderne til temperatur-, spændings-, strøm- og pH -værdiændring.

Yderligere vækstmuligheder kan ses i fremtiden. Årsagerne hertil er antagelsen af ​​yderligere funktioner, der tidligere blev udført af andre materialer, den stigende lette konstruktion og sidst men ikke mindst miniaturiseringen af ​​elektroniske komponenter.

Økonomisk betydning

I Tyskland produceres der årligt omkring 1,5 millioner tons klæbemidler, fugemasser og cementholdige klæbemidler samt 1 milliard kvadratmeter bærerbundne klæbemidler (klæbebånd / klæbende film), hvilket genererer et samlet branchesalg på 3,7 milliarder euro. Den merværdi, der genereres ved brug af klæbende teknologi, er - konservativt beregnet - langt over 360 milliarder euro. Dette beløb svarer til omkring 50% af fremstillings- og byggeindustriens bidrag til det tyske bruttonationalprodukt (BNP). Således er omkring 50% af de varer og konstruktionstjenester, der produceres i Tyskland, relateret til lim.

Det er interessant at sammenligne udviklingen i bruttonationalproduktet og væksten i klæbemiddelindustrien. I løbet af de sidste ti år er det tydeligt blevet observeret, at klæbemiddelindustrien også er underlagt de makroøkonomiske konjunkturer - omend med vækstrater, der i gennemsnit er 2,5–5% over væksten i BNP.

Den globale markedsmængde for klæbemidler i 2016 anslås til 49,5 milliarder USD. I 2015 var papir og emballage det største applikationssegment på markedet for klæbemidler og fugemasser. Af de forskellige klæbende teknologier repræsenterede vandbaserede klæbemidler det største segment i 2015 både hvad angår værdi og mængde. Stigende befolkning og stigende efterspørgsel efter forbrugsvarer i flere lande rundt om i verden er en nøglefaktor, der fortsat vil drive væksten i klæbemiddelindustrien i de kommende år. Lande som Kina, Japan og Indien vil fortsat få større betydning. I 2021 forventes det globale salg af klæbemidler og fugemasser at nå op på godt 63 milliarder dollars.

Klassifikation

På grund af de forskellige anvendelsesområder for klæbemidler og de forskellige krav, der er forbundet med dem, er det ikke overraskende, at der tilbydes et næsten stort antal klæbemidler. Det er derfor fornuftigt at klassificere klæbemidler for bedre at genkende og forstå ligheder, men også forskelle. En indledende klassificering kan foretages i henhold til deres kemiske grundlag.

Der skelnes mellem klæbemidler fremstillet på basis af organiske stoffer og dem baseret på uorganiske stoffer. Ind imellem er silikoner, som indeholder både organiske og uorganiske komponenter. Derudover kan der skelnes mellem klæbemidler, der har en naturlig eller en syntetisk organisk base. Sidstnævnte er ofte ikke klart genkendelig, da mange klæbemidler indeholder både syntetiske og naturlige råvarer. Dem på et rent naturligt grundlag, som f.eks. B. bivoks eller træharpiks er ret sjældne på grund af deres utilstrækkelige egenskaber til de fleste anvendelser. I nogle år nu, ikke mindst som følge af stigende miljøbevidsthed, kravet om mere bæredygtighed og en reduktion af CO2 -fodaftrykket, er der observeret en stigende brug af klæbende komponenter baseret på vedvarende råvarer.

En anden, mere detaljeret klassificering er den ifølge størkningsmekanismen. Der skelnes mellem størkning gennem en fysisk proces og den gennem en kemisk reaktion. Der er også gruppen af ​​klæbemidler, der ikke er genstand for nogen størkningsmekanisme. Disse tre typer klæbemidler, der er anført i tabel 1, er forklaret mere detaljeret nedenfor.

Den yderligere underopdeling af opdelingen i termohærdende , termoplastiske og elastomere , som det er almindeligt med plast, giver brugeren værdifuld information om egenskaberne af det respektive klæbemiddel i dets størkne tilstand. Det skal dog tages i betragtning, at klæbemidler af en og samme type polymer, afhængigt af de tilsatte additiver eller komponenter, hærder for at danne termohærdende såvel som elastomerer eller termoplast eller kan være til stede som sådanne. Polyurethanlim er et godt eksempel på dette.

LIMMER
kemisk hærdende	fysisk indstilling	Lim med kombinerede størkningsmekanismer	Selvklæbende bånd
Hærdning gennem polymerisering Cyanoacrylater (superlim) Methylmethacrylatlim (MMA) umættet polyester anaerobt hærdende klæbemidler strålehærdende klæbemidler	Stivning ved tørring opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler Diffusionslim Kontaktlim vandbaserede dispersionslim kolloide systemer	Kombination af forskellige kemiske mekanismer Hærdning med UV -lys og varme	Ingen størkning Trykfølsomme klæbemidler
Hærdning ved hjælp af polyaddition Epoxy lim Polyurethan klæbemidler Silikoner	Stivning ved afkøling Smeltelim	Kombination af en fysisk og en kemisk størkningsmekanisme fugt efter tværbinding af smeltelim 2K opløsningsmiddel eller dispersionslim
Hærdning ved polykondensation Fenolharpikser Polyimider Polysulfider Bismaleimid silanmodificerede polymerer Silikoner	Stivning gennem geldannelse Plastisoler

Fysisk hærdende lim

Dette refererer til klæbemidler, hvor polymerkæderne i klæbemidlet, der leveres af klæbemiddelproducenten, allerede er i deres endelige sammensætning og størrelse. Det betyder, at selve polymeren ikke udsættes for kemiske ændringer, når klæbemidlet størkner. Da klæbemidler overhovedet klæber til en adhærent, dvs. H. For at kunne opbygge vedhæftning er det kun de polymerer, der kan flydende, der er egnede til denne klæbemiddelklasse. Termoplaster kan gøres flydende ved at opvarme dem for at størkne igen ved afkøling. Yderligere muligheder er termoplast, der er opløselige i opløsningsmidler og omdannelse til en dispersion . Stivningen af ​​klæbemidlet sker således gennem en fysisk proces, størkning eller fordampning af opløsningsmidlet eller dispersionsmediet vand. Afkølingen af ​​et smeltelim har den konsekvens, at polymerkædernes mobilitet er begrænset, og fysiske interaktioner, vel at mærke, der dannes ingen kemiske bindinger mellem polymerkæderne, som i deres type og omfang i sidste ende reducerer den indre styrke, dvs. H. bestemme kohæsionen af klæbemidlet i størknet tilstand. I tilfælde af klæbemidler, hvor den flydende tilstand allerede forekom under produktion ved opløsning af en polymer i et opløsningsmiddel eller omdannelse til en dispersion, sker størkning ved afdampning af opløsningsmidlet eller dispersionsmediet. Fordampningen af ​​opløsningsmidlet eller dispersionsmediet har den konsekvens, at polymerkæderne nærmer sig hinanden og fysiske interaktioner udvikler sig. Illustreret kan polymerkæderne sammenlignes med spaghetti. Så længe de er i varmt vand, er de relativt lette at flytte. Men hvis vandet fordamper, kommer de tættere på, danner interaktioner med hinanden og får dermed en vis indre styrke.

I det følgende er de vigtigste typer af fysisk størkende klæbemidler karakteriseret og beskrevet med hensyn til deres typiske egenskaber og anvendelsesområder.

Opløsningsmiddelbaserede vådlim

I tilfælde af opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler opløses polymeren i organiske opløsningsmidler. Klæbemidlet påføres normalt en af ​​de dele, der skal sammenføjes, og sammenføjningen finder sted på et tidspunkt, hvor en stor del af opløsningsmidlet stadig er til stede i klæbemidlet. Dette sikrer tilstrækkelig befugtning af den anden deloverflade. Når opløsningsmidlet fordamper, sætter klæbemidlet sig, hvilket betyder, at det i første omgang bliver hårdere og derefter størkner gennem dannelsen af ​​fysiske interaktioner mellem polymerkæderne. Mens nogle af disse klæbemidler kan sammenføjningsprocessen finde sted umiddelbart efter, at klæbemidlet er påført, kræver andre overholdelse af en produktafhængig minimum tørretid . H. Inden tilslutning skal der observeres en vis aflukningstid for at lade noget af opløsningsmidlet fordampe. Denne minimale tørretid efterfølges af vådlimningstiden . Dette er det tidsrum, inden for hvilket klæbemidlet stadig indeholder tilstrækkeligt opløsningsmiddel, hvilket er tilstrækkeligt flydende og gør det muligt at væde den anden del godt. Hvis den våde limningstid overskrides, er dette normalt forbundet med et tab af kvalitet med hensyn til bindingsstyrke. Perioden med minimum tørretid og vådlimningstid kaldes ofte den åbne ventetid . Den efterfølgende såkaldte lukkede ventetid beskriver det tidsrum, inden for hvilket klæbemidlet sætter sig i en sådan grad, at en initial styrke, der tillader yderligere håndtering af klæbemidlet, opnås. I denne periode må bindingen ikke indlæses, hvilket normalt kræver fiksering. Mens den åbne ventetid og den våde bindingstid i det væsentlige afhænger af det respektive klæbemiddel og omgivelsesbetingelserne, afhænger den lukkede ventetid også af de materialer, der skal sammenføjes, dvs. H. deres evne til at lade opløsningsmidlet slippe ud af limfugen og kravene til niveauet for startstyrke.

Som polymerer, for. B. Polyurethaner , polyvinylacetat , syntetisk eller naturgummi og acrylater anvendes. Typen af ​​opløsningsmiddel, blandinger, der ofte også anvendes, afhænger af den særlige polymer og dens opløselighed. Typiske opløsningsmidler omfatter estere (f.eks. Ethylacetat ), ketoner (f.eks. 2-butanon ) eller tetrahydrofuran .

Opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler kan også bruges til diffusionslimning ( koldsvejsning ) af termoplast. Begge klæbende overflader er belagt med klæbemidlet, som indeholder et opløsningsmiddel, der er i stand til at løsne overfladen af ​​de dele, der skal sammenføjes. Efter en kort eksponeringstid forenes de to dele, der skal sammenføjes, under tryk, hvilket resulterer i, at polymerkæderne på den løsne overflade, der udsættes af opløsningsmidlet, trænger ind og vikler sig sammen med børsterne af to børster , der presses ind i en en anden. Efter at opløsningsmidlet er sluppet ud, oprettes der efter nogen tid en forbindelse, der udelukkende er baseret på sammenhængende kræfter. I daglig tale er denne proces også kendt som koldsvejsning eller opløsningsmiddelsvejsning.

anvendelsesområder

I lang tid var eksempler på opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler de såkaldte "allround-klæbemidler". Det skal bemærkes, at det faktisk skulle kaldes "all-purpose adhesive", men at der aldrig har været sådan noget i den snævrere forstand. I lighed med hvordan en "universalskrue" betegner en skrue med en lang række anvendelser, er et "universal-klæbemiddel" velegnet til limning af en lang række materialer, selvom ikke alle materialer.

Mens tidligere opløsningsmiddelklæbemidler osv. blev også brugt i hobby- og husholdningssektoren, af økologiske og arbejdsmæssige årsager er disse blevet erstattet her og på mange anvendelsesområder af andre systemer, der ikke indeholder brandfarlige og / eller skadelige opløsningsmidler. I dag bruges de især til limning af papir og pap samt til diffusionslimning, især PVC.

Ved brug af opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler skal du ud over deres antændelighed og / eller skadelige virkninger bemærke det

• Især i tilfælde af store arealbindinger skal mindst ét ​​substrat være opløsningsmiddelgennemtrængeligt, da ellers fuldstændig udslip af opløsningsmidlet fra klæbemiddelforbindelsen, som er nødvendig for hærdning, kan tage meget lang tid (op til nogle få dage eller uger).
• Egnetheden af ​​opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler til limning af materialer, der er følsomme over for spændingsrevner , såsom polycarbonat , skal ses kritisk, da de opløsningsmidler, de indeholder, kan udløse spændingsrevner.

Opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler muliggør styrker på op til ca. 10 MPa med en brudforlængelse i området ca. 5 til 400%, afhængigt af klæbemidlet. Da de polymerer, der anvendes som klæbende råvarer, er termoplast, har bindingerne en begrænset varmebestandighed, viser en tendens til at krybe under belastning og er følsomme over for opløsningsmidler.

Kontaktlim

Kontaktlim er polymerer opløst i opløsningsmidler (især polychloropren og polyurethaner ) eller, som et mere miljøvenligt alternativ, dispersioner i vand. De adskiller sig imidlertid i deres behandling ved, at der påføres kontaktlim på begge dele, der skal sammenføjes. Først efter at en stor del af opløsningsmidlet eller vandet er fordampet, dvs. H. Når den klæbende film er mere eller mindre tør, sættes komponenterne sammen. Her er kontakttrykket, det skal være mindst 0,5 MPa, af afgørende betydning, kontakttiden af ​​underordnet betydning. Som et resultat af sammenpressingen flyder de to adhæsive lag, der er til stede i den amorfe tilstand, ind i hinanden for derefter at størkne yderligere med dannelsen af ​​krystallinske strukturer. Bindingen er elastisk umiddelbart efter sammenføjning, så det er ikke nødvendigt at overholde en lukket ventetid for typiske kontaktlim.

Den minimale tørretid her refererer til det tidsrum, som den selvklæbende film har brug for, indtil den stadig har en vis restklæbning, når den berøres med fingerspidsen, men ikke længere trækker tråde, og dermed kan sammenføjning finde sted. For at undgå hudkontakt med de resterende opløsningsmidler bør der bruges passende handsker under denne såkaldte fingertest. I de tekniske datablade for kontaktklæbemidler er kontaktlimningstiden, dvs. H. perioden efter afslutningen af ​​den mindste tørretid, inden for hvilken fugningen skal udføres, er angivet. Hvis bindingen først forbindes, efter at kontaktforbindelsestiden er overskredet, må der forventes tab i bindingsstyrken. Med mange kontaktlim kan limklæbefilmen reaktiveres ved varme, hvis kontakttiden overskrides. Oplysninger om dette findes også i de tekniske datablade for de respektive klæbemidler.

Hvad angår brugen af ​​opløsningsmiddelfri, vandbaseret kontaktlim, skal det dog bemærkes, at især de lange minimale tørretider og den ofte kun begrænsede fugtbestandighed forhindrer deres anvendelse. Tørring kan fremskyndes ved at påføre passende varme i tørretunneler og mangel på fugtbestandighed ved to-komponentarbejde, dvs. H. tilføjelse af en tværbinder før brug (se Klæbemidler med kombinerede størkningsmekanismer ).

anvendelsesområder

Kontaktlim er z. B. bruges til limning af gulvbelægninger, til fremstilling af madrasser og sko og til fastgørelse af dekorative og gnidningsstrimler. Da opløsningsmidlet er næsten helt sluppet ud af den klæbende film før sammenføjning, er kontaktlim også velegnede til binding af to opløsningsmiddel-uigennemtrængelige dele, der skal sammenføjes.

Ved brug af kontaktlim skal det bemærkes, at

• de produktspecifikke procestider, minimum tørretid og kontaktlimningstid overholdes
• det nødvendige kontakttryk er garanteret ved tilslutning

Hvis der anvendes opløsningsmiddelbaserede kontaktlim, skal der tages hensyn til deres antændelighed og / eller skadelige virkninger,

• at opløsningsmidlerne i plast kan udløse spændingskorrosion.

Dispersionslim

I tilfælde af dispersionslim, bruges vand generelt til at omdanne de klæbende polymerer til den flydende tilstand, der kræves til binding. Polymererne opløses imidlertid ikke, som det er tilfældet med opløsningsmiddelbaserede klæbemidler , men i form af en dispersion . Polymerpartiklerne er i form af små partikler og flyder så at sige i vandet (kendt som mobilfasen). Et dispersionslim er derfor et klæbemiddel, hvor klæbemolekylerne holdes adskilt af de omgivende vandmolekyler ved hjælp af emulgatorer og andre hjælpestoffer, så de ikke kan agglomereres til dannelse af større agglomerater.

Dispersionslim kan formuleres både til behandling som vådklæbemidler, analogt med opløsningsmiddelbaserede våde klæbemidler beskrevet ovenfor og som kontaktlim. I begge former sker indstillingen ved at fjerne den mobile fase, vandet. Dette kan gøres enten ved fordampning eller ved absorption i adhærenten. Koncentrationen af ​​polymerpartiklerne stiger, og koncentrationen af ​​vandmolekylerne, der holder dem fra hinanden, falder. Som et resultat kommer polymerpartiklerne tættere og tættere på, indtil de til sidst flyder sammen. I denne proces, kendt som filmdannelse, udvikles interaktioner (dannelse af samhørighed ) og overfladen af ​​de dele, der skal forbindes (dannelse af vedhæftning ).

Det er også sandt for begge former, at dispersionslim er generelt følsomme over for frost, dvs. H. dispersionen kan ødelægges ved indvirkning af frost, hvilket forårsager det, der kaldes brud på dispersionen, koagulerer polymerpartiklerne til dannelse af agglomerater, så en ensartet klæbende film ikke længere kan påføres. Dette har også en ugunstig indflydelse på dannelsen af vedhæftning til den del, der skal forbindes. De forskydningskræfter, der opstår, når limen transporteres gennem slanger eller rør eller i de pumper, der bruges til dette formål, kan også føre til, at spredningen brydes. Desuden er dispersionsklæbemidler modtagelige for skimmelvækst i opbevaringsbeholderen. Af denne grund tilføjes normalt konserveringsmidler af klæbemiddelproducenten, men ikke desto mindre skal der især ved lagring i tanke sørges for renlighed, og om nødvendigt skal genopbevaring udføres.

For våde klæbemidler er deres åbningstid, dvs. H. tidsperioden, der begynder med påføring af klæbemidlet, inden for hvilken sammenføjningsprocessen skal finde sted, skal overholdes. Det bestemmes af temperaturen, den relative luftfugtighed i den omgivende luft, tykkelsen af ​​det klæbende lag og vandabsorberingskapaciteten for den komponent, der skal forbindes. De dele, der skal sammenføjes, presses sammen for sammenføjning. Pressetiden afhænger igen af ​​temperaturen og vandabsorberingskapaciteten for de dele, der skal samles. I tilfælde af kontaktlim, minimum flash-off tid, som igen afhænger af temperaturen, den relative fugtighed i den omgivende luft, tykkelsen af ​​det klæbende lag og vandabsorberingskapaciteten for den komponent, der skal sammenføjes, og kontaktklæbetiden skal overholdes, og der skal påføres et tilstrækkeligt højt kontakttryk ved samling.

Generelt er de styrker, der kan opnås med dispersionslim, begrænset, ligesom varmebestandigheden på grund af de anvendte polymerers termoplastiske karakter. På grund af de emulgatorer, der kræves for at stabilisere dispersionen, viser de kun begrænset modstandsdygtighed over for fugt, selvom filmdannelsen ikke er reversibel. Både varmebestandighed og fugtbestandighed kan forbedres betydeligt ved at tilføje en tværbinder, dvs. ved at arbejde med to komponenter (se også klæbemidler med kombinerede hærdningsmekanismer ).

Dispersionslim til brug som våde klæbemidler er særligt velegnede til limning af store arealer af vandgennemtrængelige materialer, såsom træ, papir og pap. Følgelig er de meget udbredt i papirforarbejdning, til fremstilling af emballage og i møbelindustrien. Dispersionslim bruges i vid udstrækning som kontaktlim i bilindustrien til laminering af indvendige trimdele med dekorative folier, tekstiler eller læder. På grund af den gode temperatur og fugtbestandighed, der kræves til applikationen, udføres behandlingen normalt som et 2K -system (se også klæbemidler med kombinerede størkningsmekanismer ).

Smeltelim

Hotmelts  - ofte også omtalt som hotmelts - er faste ved stuetemperatur og kan behandles ved smeltning. Den varme klæbende smeltning påføres den del, der skal bindes, og forbindes straks til den anden del inden for åbningstiden. Umiddelbart efter at limen er afkølet og størknet, er forbindelsen fast og funktionel. Dette muliggør meget hurtige cyklustider og øjeblikkelig videre behandling i produktionsprocesser.

Til hobby og små brugere fås smeltelim i form af selvklæbende stearinlys (limpinde), der kan behandles med smeltelimepistoler. I tekniske applikationer behandles de også i form af folier, granulater eller blokke ved hjælp af smelteapparater og nedstrøms applikationshoveder.

Smeltelim er fri for opløsningsmidler, men deres anvendelse er begrænset til temperaturbestandige materialer på grund af de høje behandlingstemperaturer. På den anden side opstår klæbemidlet reversibelt, dvs. når temperaturen stiger, bliver det blødt igen og har derfor kun begrænset varmebestandighed (se også reaktivt smeltelim ).

Plastisoler

Udtrykket plastisol refererer til dispersioner , dvs. tofasesystemer bestående af en pulverformet termoplastisk polymer i en højkogende organisk væske ( blødgøringsmiddel ). Andre ingredienser i formuleringen er fyldstoffer , pigmenter og additiver som f.eks B. adhæsionspromotor . PVC og acrylater er de vigtigste polymerer, og phthalsyreestere bruges mest som blødgørere .

Ved valg af polymer og blødgører skal det tages i betragtning, at polymeren er opløselig i blødgøreren, men opløsningsgraden ved stuetemperatur skal være ubetydelig. Kun ved højere temperaturer diffunderer blødgøreren ind i polymeren, og det oprindeligt tofasede system bliver til en enfaset gel , plastisolgelerne. Temperaturer på 150-180 ° C er nødvendige for dette. Når den afkøler, størkner denne gel, der er fremstillet af en blødgjort polymer, og skaber en masse med ekstremt høj viskositet, der ikke længere kan flyde ved stuetemperatur. Plastisolerne, der bruges som klæbemidler eller fugemasser, har høj fleksibilitet og gode skrælstyrker, men har den ulempe, at de viser en tendens til at krybe under belastning. Endvidere har de som termoplast kun en begrænset temperaturbestandighed.

Plastisoler som klæbemidler og fugemasser

Anvendelsen af ​​plastisoler i bindingsteknologi er naturligt begrænset til processer, hvor de temperaturer, der kræves til gelering, kan bruges. Hovedanvendelsesområdet er karrosseri i bilkonstruktion , hvorved PVC -plastisoler mest bruges. Tilsvarende temperaturer er tilgængelige her med ovnprocesserne til hærdning af lakken. Ud over en sammenføjningsfunktion udfører plastisolerne også en samlingsfunktion, ofte kombineret med en stigning i kroppens stivhed, samt tætning af samlinger mod indtrængen af ​​fugt (undgåelse af korrosion ) samt en dæmpningsfunktion. Plastisolernes evne til at absorbere korrosionsbeskyttelse og trækolier på metalpladeoverfladen under gelering er en yderligere fordel Disse olier må derfor kun fjernes umiddelbart før malingsprocessen, så kroppen er beskyttet mod korrosion under sin produktion, hvilket består af et stort antal individuelle trin er beskyttet.

En anden fordel er, at geleringsprocessen kan foregå i etaper. Ved prægelering, der finder sted ved en lavere temperatur, kan den pastaformede plastisol således størkne i en sådan grad, at den kan fjernes under de vaskeprocesser, der er absolut nødvendige inden maling. korrosionsbeskyttelsen og trækolierne vaskes ikke ud.

Ulemper er f.eks. B. i den allerede nævnte begrænsede temperaturbestandighed, begrænset styrke, frigivelse af ætsende saltsyre ved overophedning z. B. ved punktsvejsning gennem PVC -plastisolen eller i umiddelbar nærhed, risikoen for langsom ekssudation af blødgørere i køretøjets levetid , hvilket fører til en vis sprødhed af plastisolen og også til en indvendig forurening af bilens interiør med blødgørere klassificeret som sundhedsfarlige kan såvel som i det generelle "PVC -problem" i genbrug af køretøjer . Ikke desto mindre kunne PVC-frie alternativer, så længe de ikke viser yderligere fordele, ikke erstatte PVC-plastisoler på grund af deres betydeligt højere materialeomkostninger. Udviklingen af ​​klæbemidler, der hærder kemisk gennem påføring af varme, som begyndte i firserne i forrige århundrede, har åbnet nye anvendelsesområder for limning i bilkarosseriets konstruktion. I nogle tilfælde har disse klæbemidler erstattet de for det meste billigere plastisoler i nogle applikationer på grund af deres forbedrede egenskabsprofil. Disse systemer og deres anvendelser er beskrevet mere detaljeret nedenfor i beskrivelsen af ​​de kemisk hærdende klæbemidler.

Kemisk hærdende klæbemidler

I modsætning til de fysisk hærdende klæbemidler beskrevet ovenfor, hvor polymerkæderne i klæbemidlet leveret af klæbemiddelproducenten allerede er i deres endelige sammensætning og størrelse, er dette ikke tilfældet med kemisk hærdende klæbemidler. Polymeren, der udgør de hærdede klæbemidler , dannes kun under hærdning gennem en kemisk reaktion fra mindre komponenter, de såkaldte monomerer eller præpolymerer .

Der skal træffes passende foranstaltninger for at sikre, at hærdning kun finder sted i klæbemassen og ikke for tidligt i leveringsbeholderen. For tokomponents klæbemidler, der i korte træk kaldes 2K-klæbemidler, sker dette ved, at grundkomponenterne (ofte omtalt som harpiks og hærder) er i to separate beholdere og kun blandes sammen i det korrekte forhold kort før påføring til den komponent, der skal bindes. Efterhånden som reaktionen skrider frem, stiger blandingens viskositet støt, og efter at "levetiden", der også kaldes "åbningstiden" er overskredet, er overfladerne, der skal tilsluttes, ikke længere tilstrækkeligt befugtede. Det betyder, at ved anvendelse af 2K -klæbemidler skal doseringen og blandingen af ​​de klæbende komponenter, applikationen på komponenten og sammenføjningen finde sted inden for brugstiden. Efter sammenføjning af komponenterne, der skal limes sammen, følger hærdningstiden, hvor limens endelige styrke opbygges. Både brugstiden og hærdetiden er stærkt påvirket af ydre påvirkninger, især temperaturen. En stigning i temperaturen fører til accelereret hærdning og ofte også til højere styrke, mens lavere temperaturer forlænger levetiden, men også hærdetiden eller endda stopper hærdningsreaktionen. I denne sammenhæng skal det påpeges, at oplysningerne fra den respektive klæbende producent i databladene om blandingsforholdet og behandlings- og hærdningsbetingelserne skal overholdes. Afvigelser kan føre til forkert limning. Der stilles også høje krav til blandingens kvalitet. 2K -klæbemidlerne behandles ofte fra specielle dobbeltpatroner med statiske blandere. Den dobbelte patron sikrer, at blandingsforholdet opretholdes, og den statiske mixer sikrer homogen blanding. Til serier med et tilsvarende højt klæbebehov anvendes særlige doserings- og blandingssystemer, der muliggør behandling fra store beholdere.

I modsætning hertil er enkomponentklæbemidlerne eller 1K-klæbemidler kort sagt allerede blandet klar til brug, og klæbemidlet kan bruges direkte. Her forhindrer en kemisk blokering for tidlig hærdning, eller hærdningsreaktionen kræver tilsætning af yderligere stoffer. På grund af særlige forhold, f.eks. B. udsættelse for varme, lys med en bestemt bølgelængde, adgang til fugtighed eller metalioner i kombination med fravær af ilt, blokering ophæves, og størkningsreaktionen startes. For at forhindre for tidlig størkning i leveringsbeholderen placeres passende betingelser på emballagen, men også på transport og opbevaring.

Uanset om det er 2K eller 1K lim, er hærdningsreaktionen eksoterm, dvs. H. forbundet med frigivelse af varme. Med 2K -klæbemidler må de klæbemængder, der er angivet af producenten i det tekniske datablad, under ingen omstændigheder overskrides. For store mængder forkorter levetiden og kan føre til overophedning, kombineret med frigivelse af giftige farlige stoffer og endda spontan forbrænding. Dette gælder også tilsvarende for 1K lim. I betragtning af at hærdede klæbemidler generelt ikke er farlige stoffer, dvs. at de ikke skal bortskaffes som farligt affald, førte hærdning af større restmængder, herunder varmhærdende 1-komponentlim, til overophedning og endda brande med frigivelse af farlige stoffer.

Selvom differentieringen efter typen af ​​kemisk reaktion - polymerisation , polykondensation eller polyaddition - synes at være af ringe betydning for brugeren ved første øjekast, vel vidende at den giver nogle vigtige oplysninger. Polymererne, der dannes, når polyadditionsklæber hærder, er kendetegnet ved et skiftende arrangement af harpiks- og hærderkomponenter, det støkiometriske forhold mellem de reaktive grupper i udgangsmonomerer eller præpolymerer, der bestemmer blandingsforholdet. Ikke kun skal nøjagtigt en hærder være tilgængelig for hver reaktive gruppe af harpiksen, men disse skal også kunne reagere med hinanden, dvs. H. er tæt nok på hinanden. Blandingsforholdet skal overholdes nøjagtigt, og god, homogen blanding er også påkrævet. Eventuelle overskydende harpiks- eller hærder -byggesten, der ikke er indbygget i den klæbende polymer, virker som en blødgører og har en skadelig virkning på de mekaniske egenskaber af det hærdeklæbemiddel.

Med polykondensationslim , som med polyadditionsklæbemidler, kræves en af ​​hærderne for hver reaktiv gruppe af harpikskomponenterne, så blandingsforholdet og blandingskvaliteten også er af stor betydning her. Derudover frigives biprodukter under hærdning. Afhængigt af deres type kan disse angribe overfladerne af de dele, der skal sammenføjes, eller få det klæbende lag til at skumme.

I modsætning til polyadditionen - eller Polykondensationsklebstoffen efter behag polymeriseringslim , hærdning startet med hærdermolekyler og passerer derefter uden hærder yderligere behov i form af en kædereaktion, der starter. Det betyder, at kravene til overholdelse af blandingsforholdet og blandingens kvalitet er lavere. Der findes særlige 2K polymerisationsklæbemidler på markedet, kendt som systemer uden blanding, som kan behandles uden at blande komponenterne. Harpikskomponenten påføres den ene og hærderkomponenten på den anden. Den grundige blanding, der finder sted under sammenføjning, er tilstrækkelig til at starte hærdningsreaktionen og opnå reproducerbare resultater.

Polyaddition lim

Vigtige repræsentanter fra gruppen dannet af en polyadditionsreaktion hærdende klæbemidler er epoxy harpiks klæbestoffer (korte epoxyklæbere ), den polyurethan klæbemidler og nogle silikone klæbestoffer

Epoxyharpiks lim

Evnen af ​​stoffer med reaktive hydrogenatomer, herunder z. Omsætning af f.eks. Aminer , amider , carboxylsyreanhydrider og mercaptaner med epoxygruppen af ​​epoxyharpikser ved at åbne den spændte 3-ring er grundlaget for epoxyklæbende kemi. I de fleste tilfælde anvendes bisphenol-A-baserede epoxyharpikser, de såkaldte bisphenol-A diglycidylethere . Med et lille antal gentagne molekylære enheder (n = 0 til 2) er det en tyktflydende, klar væske (flydende harpiks) med flere molekylære enheder (n = 2 til 30) det er farveløse faste stoffer (fast harpiks). En flydende bisphenol A -harpiks, der er meget udbredt i epoxyharpikslim, har et gennemsnit på n 0,1. Reaktionsforløbet for et 2K epoxyharpikslim er beskrevet på dias 23 i informationsserien i Fonds der Chemischen Industrie - Kleben / Klebstoffe

For hærdet epoxylim er altid termohærdende, hvad deres høje styrke forklarer dens temmelig lave fleksibilitet samt deres relativt gode modstandsdygtighed over for fugt, mange kemikalier og miljøpåvirkninger.

Epoxyharpiks -klæbemidlets egenskaber bestemmes i det væsentlige af de anvendte hærdere. Ved at udskifte i det mindste en del af den bisphenol-A-baserede harpiks med andre epoxyharpikser kan yderligere egenskaber ved det hærdede klæbemiddel, som f.eks. B. modstandsdygtigheden over for høje temperaturer og kemikalier, fleksibiliteten og deres elektriske egenskaber kan yderligere tilpasses de respektive krav. Der er forskellige andre ingredienser i opskriften

· Fyldstoffer til justering af strømningsadfærden under brug, for at reducere Härtungsschrumpfs, for at øge den termiske eller elektriske ledningsevne,

· Adhæsionspromotor for at forbedre vedhæftningen til visse materialer og

· Reaktive eller ikke-reaktive fortyndere for at reducere viskositeten

til brug. En reduktion af den sprøde karakter kan opnås ved at bruge elastiserende hærdere, passende modificerede epoxyharpikser eller ved at tilføje komponenter, der har en fleksibiliserende effekt. En yderligere forbedring, der gør det muligt at anvende klæbemidlet selv i kollisionsfarlige områder i bilkarosserier, opnås gennem et to-trins system. Små viskoplastiske partikler med en størrelse på omkring 500–2000 nm inkorporeres for det meste reaktivt i klæbemidlet. Når den udsættes for en pludselig belastning, reduceres energitætheden og revnevæksten, og energi absorberes. I tilfælde af et nedbrud er der ingen pludselig fejl i bindingen, men energiabsorberingen understøttes af metaldeformation, hvilket i sidste ende bidrager til sikkerheden for bilens passagerer.

Epoxyharpikslim findes både som 2K- og 1K -systemer. Nogle 2K -systemer hærder helt relativt hurtigt ved stuetemperatur på få minutter, andre kræver flere timer til et par dage. Hærdningsprocessen accelereres, mens styrken normalt øges samtidigt, men det er vigtigt at overholde specifikationerne fra den respektive producent. I tilfælde af 1K klæbemidler anvendes hærdere, der ikke reagerer eller reagerer kun ekstremt langsomt med harpiksens epoxygrupper ved stuetemperatur. Dicyandiamid er en meget brugt hærder . Dette er et fast stof, der er praktisk talt uopløseligt i epoxyharpikser ved stuetemperatur. Det begynder kun at opløses i epoxyharpiksen ved en forhøjet temperatur over 100 ° C, og hærdningsreaktionen begynder. Normale hærdningstemperaturer er 160-200 ° C. Hærdningstemperaturen kan reduceres ved hjælp af specielle tilsætningsstoffer. Dog skal der tages hensyn til den tilhørende reduktion i holdbarhed ved stuetemperatur, så køleopbevaring kan være nødvendig.

Anvendelsesområder Epoxyharpikslim med deres konsekvent høje styrker, relativt høje glasovergangstemperaturer og meget god holdbarhed bruges ofte til såkaldte strukturelle bindinger, f.eks. B. i køretøjskonstruktion, ved fremstilling af rotorblade til vindmøller men bl.a. bruges også til applikationer i elektronikindustrien. Afhængig af formuleringen er epoxyharpiksklæbemidler velegnede til begge klæbemiddelforbindelser på meget store komponenter, som f.eks B. ved limning af de to halvskaller af rotorblade til vindmøller - afhængigt af rotorbladets længde kræves flere hundrede kilo klæbemiddel pr. Rotorblad - samt på de mindste komponenter med et klæbebehov på et par milligram eller mikrogram, som f.eks B. chipkortproduktion eller limning af ferritter ved fremstilling af elektriske motorer i elektronikindustrien. Både højt automatiserede store serier applikationer med korte cyklustider og manuelle små serier med lange cyklustider kan implementeres. I moderne bilteknik har epoxyharpikslim givet et væsentligt bidrag til at sikre, at de lovmæssige krav til reduktion af CO ₂ -emissioner kan opfyldes. For eksempel er højspændingstoppene i en ren punktsvejset forbindelse under spot- svejsning udlignet af det ekstra klæbemiddel, der er placeret mellem svejsepunkterne, hvilket gør det muligt at bruge tyndere plader. Generelt øges komponentstivheden ved limning, hvilket også muliggør brug af tyndere metalplader, som allerede nævnt ovenfor, også af kollisionsudsatte komponenter. På samme måde kan forbindelser mellem forskellige metaltyper eller ståltyper, som ikke kan svejses på grund af deres struktur, realiseres ved limning. Dagens lette bilkonstruktion ville ikke være mulig uden brug af klæbemidler og især epoxyharpikslim.

Arbejdssikkerhed skal tages i betragtning, at disse systemer i uhærdet tilstand normalt ved brug af epoxy lim farlige stoffer i henhold til den europæiske CLP-forordningen (EF) nr. 1272/2008 og af de respektive selvklæbende producenter i de sikkerhedsdatablade , der beskrives og Miljøbeskyttelsesforanstaltninger skal overholdes. På grund af øjen- og hudirriterende samt sensibiliserende epoxyharpiksvirkning skal enhver hudkontakt undgås, og den langsigtede, skadelige virkning på vandorganismer kræver passende miljøbevidst håndtering. Selvom kræftfremkaldende aminer nu er blevet erstattet af andre hærdere, forårsager de fleste aminer, der bruges som hærder, alvorlig øjenirritation ved kontakt med øjnene og kan også forårsage irritation og sensibilisering ved hudkontakt.

Polyuretanlim (PUR)

Både 1K og 2K lim kan fremstilles på basis af polyurethankemi . Grundlaget for reaktionen, der fører til hærdning af klæbemidlerne, er isocyanaters evne , dvs. stoffer, der er karakteriseret ved -NCO-gruppen, med hydrogenaktive forbindelser, disse er i det væsentlige stoffer med hydroxyl (-OH) eller amingrupper (NH -), eller for at reagere med dig selv.

Gruppen af ​​1K polyurethanklæbemidler samt 1K epoxyharpikslim indeholder dem, der kræver varme til hærdning, dvs. at aktivere den blokerede hærder, der allerede er indeholdt i klæbemidlet. Disse indeholder præpolymerer med terminale OH -grupper og blokerede isocyanater som reaktive komponenter . Efter blokering af isocyanatgrupperne er blevet løftet ved tilførsel af varme, de reagerer med OH-grupperne i den præpolymer .

Derudover er der fugtighærdende 1K-systemer, der indeholder en ikke-flygtig polyurethan-prepolymer med isocyanat-endegrupper som en reaktiv komponent. Hærdningen finder sted gennem en reaktion af isocyanatgrupperne med fugt, dvs. H. Vand fra luften eller de dele, der skal forbindes. For at forhindre for tidlig hærdning skal disse produkter beskyttes mod indtrængning af fugt ved passende emballage under opbevaring. Efter at klæbemidlet er blevet påført på den del, der skal forbindes, i et første trin fugt fra den omgivende luft, eller de dele, der skal forbindes reagerer i en polykondensationsreaktion med eliminering af små mængder af CO ₂ til dannelse af en amin . Kun i det andet trin fører polyadditionsreaktionen af aminen dannet med yderligere isocyanatgrupper til hærdning af klæbemidlet med dannelsen af urinstofgrupper .

Hærdningen af ​​disse systemer finder sted i temperaturområdet fra ca. 5 til 40 ° C, med en relativ luftfugtighed på 40 til 70% er påkrævet. Da hærdningen sker udefra og ind, dvs. H. hvis der først dannes en hud på klæbemidlets overflade, er perioden, inden for hvilken sammenføjningsprocessen skal afsluttes, begrænset af den såkaldte huddannelsestid. Hvis sammenføjningen finder sted senere, gives befugtningen af ​​den anden sammenføjningsdel, som er nødvendig for dannelsen af ​​god vedhæftning, ikke længere. Det skal også bemærkes, at hærdehastigheden, i første omgang et par millimeter om dagen, falder med stigende tykkelse af huden og endda kan gå i stå. Såkaldte "boostersystemer" er tilgængelige på markedet for ikke desto mindre at kunne lime store arealer af fugtugennemtrængelige dele eller for at kunne udføre limning, når den relative luftfugtighed er for lav. Her tilsættes en fugtighedsholdig gel som en anden komponent, så at sige, og blandes med selve klæbemidlet via en statisk mixer . Hærdningen sker derefter ensartet over hele tværsnittet af det klæbende lag.

Efter hærdning er disse klæbemidler gummielastiske og fleksible og bruges, når materialer med vidt forskellige belastningstemperaturudvidelsesadfærd skal forbindes med hinanden. Eksempler er limning af ruderne i bilindustrien eller tilslutning af glasfiberforstærket plast på metalunderstøtter z. B. ved fremstilling af termovogne.

I en tredje variant bruges de reaktive polyurethan hotmelt-klæbemidler , tværbindingen af ​​isocyanatgrupper indeholdende, termoplastiske præpolymerer, der er faste ved stuetemperatur, med atmosfærisk fugt til at omdanne klæbemidlet, som i første omgang flydende og derefter størkner, til en ikke længere smeltbar elastomer eller for at overføre termohærdninger. Denne post-tværbinding forbedrer bindingens modstand mod højere temperaturer og forskellige medier betydeligt. Disse klæbemidler viser således fordelen ved en hurtig startstyrke af hot melt -klæbemidlerne, men eliminerer ulempen ved varmebestandigheden begrænset af klæbemidlers blødgøringsområde.

Som det generelt er tilfældet med 2K -klæbemidler, påbegyndes hærdning med 2K polyurethanklæber ved at kombinere de to komponenter, harpiksen (blanding af forskellige polyoler eller polyurethanpre -polymerer med terminale OH -grupper) og hærderen (isocyanat). Ud over de reaktive komponenter i hvert tilfælde, de to komponenter

· Fyldstoffer til justering af strømningsadfærden under applikationen, reducering af Härtungsschrumpfs, øget varmeledningsevne eller elektrisk ledningsevne,

· Adhæsionspromotor for at forbedre vedhæftningen til visse materialer og

· Indeholder katalysatorer til justering af hærdningshastigheden. På grund af de mange forskellige råmaterialer, der er egnede til formulering af to-komponent polyurethanlim, og især polyolerne, findes der klæbemidler med forskellige mekaniske egenskaber, fra lavmodul og højelasticitet til højmodul, men ikke desto mindre viskoplastisk.

anvendelsesområder

På grund af de mekaniske egenskaber ved polyurethanklæbemidler, som i høj grad bestemmes af klæbemiddelformuleringen, bruges repræsentanter for denne klasse klæbemidler i en lang række industrier til forskellige anvendelser. De elastiske fugtighærdende systemer bruges ofte som tætningsmidler; en fordel i forhold til silikone tætningsmidler er, at de kan males over. Et andet meget bredt anvendelsesområde, både til fugtighærdende 1K-klæbemidler og til de lavmodulære, elastiske 2K-systemer, er såkaldt elastisk binding.

De elastiske egenskaber ved disse klæbemidler bruges til at dæmpe vibrationer eller til at kompensere for påtvungede relative bevægelser af de dele, der skal sammenføjes, for eksempel på grund af forskellig termisk ekspansionsadfærd eller ændring af mekaniske belastninger i et stort antal applikationer. Allerede i 1969 blev de forreste og bageste vinduer i VW-Porsche 914 ikke længere fastgjort med en gummipakning, men limet ind i karrosseriet, hvilket gav et betydeligt bidrag til stivheden; i dag er dette topmoderne. Kun tilstrækkeligt elastiske klæbemidler er i stand til at kompensere for de mekaniske belastninger, der opstår under kørsel, og også for de belastninger, der opstår på grund af ruden og karosseriets forskellige termiske ekspansionsadfærd, og dermed forhindre glasbrud. Yderligere anvendelser kan findes inden for bus-, båd- og jernbanekøretøjskonstruktion, i produktion af kølebeholdere, i byggeindustrien og i produktionen af ​​“hvidevarer” såsom vaskemaskiner, køleskabe og komfurer. I anlægsarbejde injiceres fugtighærdende systemer til stabilisering af skrøbelige klippeformationer i de berørte stenlag gennem boringer.

Fugt post -tværbinding af polyurethan hotmelts er blandt andre

• inden for grafisk handel med bindende bøger,
• i emballageindustrien til fremstilling af foldebokse,
• i tekstilindustrien til produktion af funktionelle tekstiler,
• i møbelproduktion til kantlimning, produktion af 3D -møbelfronter og til gulvproduktion,
• i bilindustrien til overfladelaminering af indvendige dele,
• i byggeindustrien til beklædning af vinduesprofiler og fremstilling af sandwichelementer

Brugt.

To-komponent polyurethanklæbemidler bruges overalt, hvor elastik er nødvendig, men hurtigere hærdning er påkrævet sammenlignet med 1-komponent fugtighærdende polyurethanlim, eller hvor højere styrker og samtidig større elasticitet end epoxylim er påkrævet. Eksempler kan findes i bilindustrien ved fremstilling af tilbehør i plast, såsom bagklapper, skærme, kofangere og spoilere, og i fremstilling af bilforlygter, når linsen limes på huset. To-komponent polyurethanlim bruges også i elektronikindustrien, til fremstilling af filtre og til husholdningsapparater.

Arbejdssikkerhed

Af arbejdsmæssige årsager anvendes methylenediphenylisocyanat (MDI) eller præpolymerer baseret på MDI normalt som isocyanatet til fremstilling af polyurethanklæbemidler . Ligesom andre monomere isocyanater har MDI en meget lav erhvervsmæssig eksponeringsgrænse , i øjeblikket 0,005 ppm, på grund af dets sundhedsfarlige potentiale, som ikke bør undervurderes . På grund af sin betydeligt lavere damptryk sammenlignet med andre monomere isocyanater såsom isophorondiisocyanat (IPDI), tolylen diisocyanat (TDI) eller hexamethylendiisocyanat (HDI) , kan den erhvervsmæssige eksponering hverken nås eller overskrides, hvis klæbemidlet ikke er opvarmet. Men hvis klæbemidlet behandles varmt eller i en sprøjteproces, som det er tilfældet med reaktive polyurethan -smeltelim, skal der tilvejebringes et effektivt sugesystem.

Polykondensationslim

Vigtige repræsentanter fra gruppen af ​​klæbemidler, der hærder ved en polykondensationsreaktion, er phenolharpikslim, fugthærdende silikonklæbemidler og den helt nye gruppe af klæbemidler baseret på silanmodificerede polymerer, som f.eks. B. MS -polymerlimerne

Phenol-formaldehydharpiks klæbemidler

De phenolharpikser er polymerer, der er baseret på de forskellige polykondensationsreaktioner mellem phenoler og aldehyder , især formaldehyd . Phenol-formaldehydharpikser er af teknisk betydning og omtales som resolharpikser (> 1) eller novolakharpikser (<1) afhængigt af molforholdet mellem aldehyd / phenol i forkondensationen . Resolharpikser er i første omgang smeltbare og opløselige polymerer, der kan tværbindes til dannelse af duromerer ved opvarmning, afhængigt af tid, temperatur og pH -værdi . Novolok -harpikser er også smeltbare og opløselige, men kræver yderligere formaldehyd og en tværbinder udover temperaturen for yderligere tværbinding. Ofte bruges dette paraformaldehyd og hexamethylentetramin (den såkaldte "Hexa"). Rene phenol-formaldehydharpikser er kendetegnet ved en høj grad af skørhed, og bindinger, der dannes med dem, er derfor ret følsomme for skrælbelastninger. De modificeres derfor ofte ved copolymerisering eller interpolymerisering med monomerer, der producerer termoplastiske polymerer. På den anden side, på grund af den høje tværbindingstæthed, tilbyder de høj temperatur og god kemisk resistens.

Resol og novolakharpikser bruges som klæbemidler i form af en opløsning, pulver eller film. I klæbemiddelforbindelsen fortsættes den kvasi-afbrudte kondensationsreaktion til dannelse af den uopløselige og ikke længere smeltbare, stærkt tværbundne polymer ved at øge temperaturen til ca. 140 til 180 ° C. Det vand, der frigives under hærdning, er i gasform på grund af den høje hærdningstemperatur. For at forhindre klæbemidlet i at skumme, hærdes fenolharpikslim normalt under tryk.

anvendelsesområder

Klæbemidlerne har en god temperaturbestandighed, hvorfor de især bruges til temperaturbelastede metalbindinger. Det gode ry for phenol-formaldehydklæbemidler til metalbindinger går tilbage til deres anvendelse i flykonstruktion allerede i 1940'erne. På trods af de forholdsvis høje fremstillingsomkostninger (fastgørelse af de dele, der skal sammenføjes indtil hærdning, hærdning under tryk i en autoklav osv.), Bruges denne gruppe klæbemidler stadig i dag. På grund af deres gode langsigtede modstand, også brugt mod ætsende påvirkninger i flykonstruktion til metalbindinger.

Andre større anvendelsesområder er produktion af sandpapir og friktionsforinger, f.eks. B. til brug i automatgear. Phenol-formaldehydharpikser bruges ofte som bindemidler til fastgørelse af slibepartiklerne eller friktionsmidlet på en bærer. Ved produktion af koblinger, automatgear og bremsebelægninger er friktionsforingerne bundet til metalsubstrater med phenol-formaldehydklæbemidler. For at undgå knirkende lyde ved opbremsning består de metalliske understøtninger nu af flere tynde metalplader, der er forbundet med hinanden ved hjælp af fenolharpikslim. Klæbemidlet forårsager akustisk afkobling gennem sin dæmpningseffekt, så vibrationer ikke længere fører til knirk.

Phenol-formaldehydharpikslim bruges også til at forstærke imprægnering af filterpapir, f.eks. B. til brug i oliefiltre og forhindre rivning af filterpapirerne under de høje temperaturer og tryk, der opstår under drift. I elektronik bruges blandt andet phenol-formaldehydklæbemidler. Anvendes til laminering ved fremstilling af printplader og til laminering af bærematerialet med kobberfolier. Der stilles høje krav til de såkaldte adhæsionsfremmende klæbemidler. På den ene side skal de udover gode klæbeegenskaber også have gode elektriske egenskaber, og på den anden side skal de være tilgængelige for mikrorudning på grund af oxidativt angreb, hvilket igen resulterer i en betydelig forbedring af klæbemidlet styrken af ​​det aflejrede kobberlag på bæreren.

Arbejdssikkerhed Fra arbejdssikkerhedens perspektiv ligger ved siden af ​​de opførte opløsningsmidler , her ved siden af ​​det ukritiske opløsningsmiddel er vand også ethanol, der ofte bruges methanol , den indholdsfrie phenol og formaldehyd er betydelige og fører til passende mærkning af klæbemidlerne i overensstemmelse med forordningen (EF) nr. 1272/2008 (CLP) . For de bundne produkter, især fra møbelindustrien, er de resterende mængder monomert formaldehyd i det hærdede klæbemiddel også vigtige. Her gælder strenge grænseværdier for at undgå at udsætte kunder for formaldehydfordampning.

Silikoner

Silikonepolymerer indtager en bestemt særlig position, fordi deres molekylære struktur, i modsætning til de andre klæbemidler, der er beskrevet her, ikke består af carbonkæder, men i stedet veksler mellem silicium og oxygenatomer i hovedkæden . Disse polymerer har organiske strukturer, der kun består af carbonkæder i sidekæderne . De særlige egenskaber ved silikonen er baseret på dette. Silikonepolymerernes høje kæde -mobilitet resulterer i silikons høje elasticitet, der holdes ned til -70 til -90 ° C. På grund af den højere bindingsenergi af silicium-oxygenbindingen i forhold til carbon-carbon- bindingen har silikoner en høj temperaturbestandighed. Silikoner er permanent resistente op til ca. 200 ° C, og endda op til 300 ° C i en kort periode. En anden fordel er den høje modstandsdygtighed over for UV -stråling . Under påvirkning af UV -stråling bliver ilt i luften (O ₂ ) til delvist aktivt ilt, dvs. H. Ozon (O ₃ ) og radikal oxygen (O), som angriber carbonkæderne af organiske klæbemidler ved ufuldkommenheder, oxiderer kulstoffet og ødelægger dermed kæden. Et sådant angreb er ikke muligt med siliconernes oxygenkæder, da siliconen allerede er oxideret. Silikoner er også ret stabile over for andre kemisk aggressive stoffer og viser god fugt- og vejrbestandighed.

Den mekaniske belastningskapacitet, der kan opnås med silikoner, er imidlertid begrænset, så de trækforskydningsstyrker, der kan opnås med silikoneklæbemidler, er normalt maksimalt 1 MPa . En anden ulempe er, at de på grund af deres meget lave overfladespænding ikke kan males eller belægges, og efterfølgende binding i deres omgivelser gøres væsentligt vanskeligere eller umulig. Afhængigt af kondensproduktet, der frigives under hærdning, er de desuden modtagelige for skimmelvækst.

Silikone klæbemidler tilbydes som både 1K og 2K systemer. Begge systemer er baseret på polyorganosiloxaner, for det meste polydimethylsiloxaner, og hærder gennem polykondensation , 1K -systemerne ved indtrængning af fugt, 2K -systemerne ved reaktion med kiselsyreestere .

I de klar-til-brug 1K fugtighærdende silikoner (RTV-1) blokeres de terminale hydroxylgrupper i polydimethylsiloxanerne af en såkaldt tværbinder. Når fugt trænger ind , løftes denne blokering ved hydrolyse med fjernelse af et kondensationsprodukt, hvilket muliggør yderligere tværbinding af siloxankæderne med hinanden. Afhængig af typen af ​​tværbinder, der bruges til at blokere hydroxylgrupperne, taler man om sure, alkaliske eller neutrale tværbindingssystemer.

De mest kendte er syre-tværbindende acetatsystemer , der adskiller eddikesyre, når den hærder . De er kendetegnet ved god vedhæftning til mineralske underlag som glas , emalje , porcelæn og også anodiseret aluminium og bruges f.eks. Til limning og forsegling af disse materialer. B. bruges til indvendig konstruktion af huse og især i sanitetsområdet til fremstilling af silikonesamlinger .

Ved brug af disse systemer til metalbindinger, den mulige risiko for syrekorrosion og for plastbindinger , skal der tages hensyn til risikoen for spændingskorrosion på grund af den producerede eddikesyre.

De alkaliske tværbindingssystemer er velegnede til limning af beton, gips, murværk og metaller. De amin forbindelser frigivet under hærdningen er ansvarlige for den karakteristiske, fisk-lignende lugt, der optræder under hærdning og risikoen for misfarvning. Selvom amin- eller amineoxysystemer stadig hærder betydeligt, selv i koldt vejr og fører til ekstremt stabile produkter, har de mistet deres betydning, ikke mindst på grund af deres ubehagelige lugt.

Korrosion eller problemer på grund af misfarvning forekommer ikke med de neutrale tværbindingssystemer. Oxime -systemer har længe været betegnelsen for neutralt tværbinding af silikoner. På grund af toksiciteten af spaltningsprodukter frigivet under hærdning ( 2-butanonoxim (MEKO), 2-propanonoxim (DMKO) og / eller 2-pentanonoxim (MPKO)) skal brugen af ​​oximsiliconer nu ses som kritisk. Blandt andet anbefaler brancheforeningen for byggeindustrien (BG BAU) at bruge andre silikonesystemer eller andre teknologier og undgå brug af oxim -silikoner. Ester -systemer er en af ​​de nyere udviklinger inden for neutralt tværbindende silikoner. I modsætning til oximsiliconer frigiver ester -silikoner ingen giftige spaltningsprodukter, men spalter snarere estermolekyler under hærdningsprocessen, som ligesom andre silikonesystemer har en karakteristisk lugt. De er velegnede til følsomme underlag og viser en lang række vedhæftninger på mange materialer.

Alkoxy -systemer er også neutralt tværbindende silikoner og har været på markedet i mange år. Alkoxysiliconer adskiller lavere alkoholer (methanol og / eller ethanol) under hærdning og har derfor en næppe mærkbar lugt under hærdning. De er velegnede til følsomme underlag og viser en bred vedhæftning på mange materialer, herunder forskellige plastmaterialer, lakker og belægninger.

Grundlaget for de 2K kondenshærdende siliconer (RTV-2) er det, der produceres af katalysatorer , f.eks. B. en tinkatalysator accelereret tværbindingsreaktion af hydroxypolysiloxaner med kiselsyreestere . Her spaltes en alkohol svarende til kiselsyreesteren . Som et 2K-system hærder disse klæbemidler uafhængigt af den omgivende luftfugtighed og bruges derfor, når der kræves store arealbindinger, fugtugennemtrængelige materialer eller bindinger med høje klæbende lagtykkelser. Som det er sædvanligt med 2K -systemet, skal komponenterne blandes homogent i det korrekte forhold til hinanden, og der må ikke omrøres luft, der forhindrer hærdningsprocessen.

anvendelsesområder

Silikoner bruges, hvor deres særlige egenskaber, høj elasticitet ved lave temperaturer, høje temperaturer, kemikalier, vejr og UV -resistens er påkrævet, og den relativt lave styrke er ikke en ulempe eller kan kompenseres for en tilsvarende større klæbeoverflade. Selvom silikone -applikationer ofte er tætninger, bruges de også til bindinger inden for forskellige anvendelsesområder. Eksempler findes i konstruktion z. B. ved fremstilling af flere isolerglasruder , i glasfacadekonstruktion eller fremstilling af skillevægselementer til indvendigt arbejde. Ved at udskifte kantprofiler med silikonesamlinger kan der dannes glasoverflader, der næsten flugter med overfladen.

I aircondition- og ventilationsteknologi bruges silikoneklæbemidler til at forbinde komponenter fremstillet af materialer med forskellig termisk ekspansionsadfærd. Ved fremstilling af solcellemoduler bruges silikoner til limning af modulrammen og forbindelsesboksen på grund af deres vejr og UV -modstand. I husholdningsapparatindustrien er temperaturbestandighed og elasticitet også gavnlig. Med næsten alle obligationer på dette område, f.eks. B. limning af udsigtsvinduer i ovndøre, materialer med forskellige termiske ekspansionskoefficienter som glas, metaller og plast er forbundet med hinanden.

Arbejdssikkerhed Som regel er silikoneklæbemidler, der tværbinder gennem polykondensation, ikke farlige stoffer i henhold til forordning (EF) nr. 1272/2008 (CLP). Ketoximspaltningsprodukterne (2-butanonoxim (MEKO), 2-propanonoxim (DMKO) og / eller 2-pentanonoxim (MPKO)) frigivet under tværbindingen af ​​oximsystemer betragtes nu som kritiske på grund af mistanken om kræftfremkaldende virkninger . De organiske tinkatalysatorer, der ofte bruges i de 2K kondenshærdende silikoner (RTV-2), betragtes som kritiske på grund af deres reproduktive og teratogene virkninger og er i mellemtiden blevet erstattet i mange tilfælde af alternative katalysatorer.

Klæbemidler baseret på silanmodificerede polymerer (SMP-klæbemidler)

I slutningen af ​​1980'erne kom en ny gruppe fugthærdende systemer på markedet med klæbemidler og fugemasser baseret på silanmodificerede polymerer. De kombinerer de positive egenskaber ved fugthærdende silikoner med dem fra polyurethaner. De viser god vedhæftning til mange underlag, har godt vejr og UV -resistens, høj elasticitet, kan bruges i temperaturområdet fra -40 til 100 ° C, kan males over, når de endnu ikke er hærdet og er normalt ikke farlige stoffer i betydningen i forordning (EF) nr. 1272/2008 (CLP).

De silanmodificerede polymerer, der anvendes til fremstilling af SMP-klæbemidler, er for det meste baseret på en højmolekylær polypropylenglycol (PPG) rygrad, der afsluttes i dens ender enten direkte eller via en urethangruppe med silangrupper. Som med RTV1-silikoner og fugtighærdende polyurethaner sker hærdning ved stuetemperatur ved indtrængning af atmosfærisk fugt. De samme forudsætninger gælder for deres behandling. Det meste af tiden , er methanol frigives som eliminering produktet af polykondensationen reaktionen.

Disse klæbemidler er også tilgængelige som 2K-systemer, hvor den anden komponent hovedsagelig fungerer som en kilde til fugt, så de kan bruges, selv når der er utilstrækkelig fugt (lav luftfugtighed, tykfilmbinding eller stort arealbinding af fugt- uigennemtrængelige dele).

En ny proces gør det muligt at justere polymerskelettet målrettet. Så du er ikke længere begrænset til en ren PPG -struktur. B. polyestere eller polycarbonater er mulige, yderligere funktionaliteter kan indbygges i polymerskelettet, og molekylvægten af polymerskelettet kan justeres over et bredt område. Muligheden for at opbygge disse nye polymerer på en sådan måde, at de kun adskiller ethanol under tværbinding uden at ofre hærdningshastigheden , der kan formuleres klæbemidler, der ikke frigiver den skadelige methanol under hærdning . Da silanfunktionaliteten, der er afgørende for tværbindingen, ikke kun er mulig i slutningen, som i tidligere systemer, men specifikt fordelt lateralt over polymerkæden, kan tværbindingstætheden opnået gennem hærdning og strukturens polaritet specifikt tilpasset. Så med disse nye polymerer en forbedret modstandsdygtighed, en forbedret dybdehærdning, dvs. H. Forbedret hærdning af tykkere lag, forbedret indledende klæbning og højere slutstyrker, som tidligere kun opnået med polyurethan -klæbemidler, men ikke med silikoner.

anvendelsesområder

Anvendelsesområdet, hvor SMP-klæbemidler anvendes, er stort set det samme som for fugthærdende polyurethaner og silikoner og skyldes faktisk kun det begrænsede temperaturområde i forhold til silikoner og i et vist omfang på grund af det noget lavere vejr-, UV- og og kemisk resistens begrænset. Men det betyder ikke, at en-til-en-udveksling er mulig. Der er forskellige systemer med z. Nogle af ejendommene adskiller sig fra hinanden, og hele spektret af krav til obligationen skal tages i betragtning. Dette inkluderer bearbejdningsegenskaberne og dermed kravene til bindingsprocessen.

En anden ulempe ved SMP -klæbemidler bør ikke blive nævnt på dette tidspunkt. Anvendelse af SMP-klæbemidler til fugt-tværbinding til limning af ruder i bilkonstruktion er i princippet mulig, men er problematisk på grund af de nødvendige reparationsmuligheder. Muligheden for at lime på rester af det gamle klæbemiddel efter aktivering, som fås med polyurethansystemer, har endnu ikke været mulig med SMP -klæbemidler. I tilfælde af en reparation skulle det gamle klæbemiddel fjernes helt fra klæbeflangen, hvorved beskadigelse af malingslaget ikke ville være tilladt af korrosionsbeskyttelse.

Arbejdssikkerhed Som regel er SMP -klæbemidler ikke farlige stoffer i henhold til forordning (EF) nr. 1272/2008 (CLP). På grund af frigivelse af skadelig methanol under hærdning bør passende ventilation dog tilvejebringes under hærdning. Eftersom organiske tin -katalysatorer er ofte til SMP lim, som det er tilfældet med kondens-hærdende RTV-2 siliconer , oplysningerne der også gælder for SMP klæbemidler.

Polymeriseringslim

Denne gruppe af klæbemidler som ved en kædereaktion, der kører polymerisation z, indbefatter hærdning. For eksempel er det under sit almindelige navn sekunder klæbemiddel eller Super Glue (eingedeutscht Super lim) kendte cyanoacrylatlim (CA -klæbemidler) . Yderligere eksempler er de anaerobe klæbemidler, der hærder med udelukkelse af atmosfærisk oxygen. B. kan bruges til at sikre skruer mod utilsigtet løsning, samt de strålingshærdende klæbemidler, hvori polymerisationen startes ved aktivering af hærdermolekylerne ved stråling (normalt lys med en bestemt bølgelængde). I tandplejen bruges disse som fyldmateriale til carious tænder.

Cyanoacrylatlim

Denne klasse af klæbemidler skylder sit almindelige dagligdagse navn "superlim" på evnen til at opnå robuste bindinger inden for få sekunder. Det skal dog bemærkes, at den endelige styrke først opnås efter flere timer.

De cyanoacrylat klæbestoffer er 1K reaktive klæbestoffer på cyanoacrylsyre estere med alkylkæder med forskellige længder. Ofte anvendes methyl 2-cyanoacrylat , n-butylcyanoacrylat og 2-octylcyanoacrylat som ingredienser i formuleringen. Polymerisationsreaktionen, der fører til hærdning, startes af små mængder hydroxidioner . For eksempel er hydroxidkoncentrationen af ​​10 ⁻⁷  mol·l ^{−1 til} stede som følge af autoprotolyse af ubehandlet vand tilstrækkelig til at starte hærdningsreaktionen (se figur) til dannelse af poly (alkylcyanoacrylat), der forløber i et anionisk polymerisation . Til dette formål angriber hydroxidionen carbonatomet i CC-dobbeltbindingen, som er positivt polariseret på grund af elektron-tilbagetrækningseffekten af ​​cyano- og estergrupperne. Carbanionen dannet fungerer igen som en nukleofil og angriber den næste cyanoacrylatmonomer osv.

Hærdningen af ​​cyanoacrylaterne startes af den naturlige fugtighed eller vandmolekylerne, der adsorberes fra den omgivende luft på overfladerne af de dele, der skal sammenføjes . Da polymerisationen af ​​cyanoacrylsyreester -monomerer kun finder sted uforstyrret over et kort interval, kan cyanoacrylatlim kun polymeriseres fuldt ud i lagtykkelser på op til ca. 0,2 mm. Ved tykkere klæbelag opnås der ikke fuldstændig tværbinding, hvilket medfører reduceret styrke.

Basiske overflader kan også starte eller fremskynde polymerisationen, mens sure overflader bremse den polymerisation på grund af den lave koncentration af hydroxidioner . Stærke syrer fører til protonering af de carbanioner og dermed til afslutning af kædereaktionen .

I et neutralt eller grundlæggende miljø fortsætter den stærkt eksotermiske reaktion, indtil alle monomerer er forbrugt. Hvis forsyningen af ​​hydroxidioner er for høj, det være sig som følge af overdreven fugtighed eller en stærkt alkalisk overflade, kan det, der kaldes stødhærdning, forekomme med en deraf følgende reduceret bindingsstyrke.

Fordelen ved at kunne håndtere næsten øjeblikkeligt opvejes af en række ulemper:

• Når de er hærdet, er cyanoacrylatklæbemidler normalt ret sprøde og ikke særlig fleksible.
• De opnåelige klæbende lagtykkelser er begrænsede på grund af utilstrækkelig hærdning af tykkere lag og den lave viskositet, hvilket ellers giver klæbemidlerne en god kapillærvirkning.
• Som termoplast har de også begrænset varmebestandighed.
• Selvom de har brug for vand til at hærde, har de hærdede klæbemidler en vis følsomhed over for høj luftfugtighed.
• Afhængigt af opskriften kan cyanoacrylatklæbemidler forårsage spændingskorrosion revner på de dele, der skal sammenføjes

Nyere udvikling har ført til delvist fleksible cyanoacrylatklæbemidler, som bedre kan lindre belastningstoppe og ofte også har bedre varmebestandighed end standardsystemer. Vandmodstanden kan også forbedres.

anvendelsesområder

På grund af den hurtige hærdning bruges cyanoacrylatlim især til limning af små dele med tynde lag af klæbemiddel, f.eks. B. bruges inden for optik, mikroelektronik, medicinsk og køretøjsteknologi. Så de er z. B. bruges til limning af glas, skal det bemærkes, at stærkt alkaliske glas i høj grad fremskynder polymerisationen, og den ovenfor nævnte stødhærdning kan forekomme. Disse klæbemidler bruges også til limning af vibrationsdæmpere i hi-fi-systemer, limning af membraner ved fremstilling af højttalere, limning af hætteglas i vaterpas, fastgørelse af spoletråd, fastgørelse af dækflapper og limning af elastomertætninger. Buttlimningen af ​​elastomer runde profiler så z. B. O-ringe laves.

Særlige cyanoacrylatlim med medicinsk godkendelse bruges som en suturerstatning i medicin til sårlukning. På grund af de varme og fugtige omgivelsesforhold opløses disse adhæsioner langsomt igen, efter at såret er helet.

Arbejdssikkerhed

På grund af den hurtige hærdning af cyanoacrylatlim kan hudområder utilsigtet hænge sammen. Hvis der på trods af obligatorisk brug af personlige værnemidler som handsker og beskyttelsesbriller skulle forekomme hudkontakt med cyanoacrylatklæbemiddel, indeholder indlægssedlen Førstehjælp i uheld med superlim udgivet af Industrieverband Klebstoffe eV vigtige oplysninger. Der bør ikke gøres forsøg på med magt at fjerne limen fra huden.

Methylmethacrylatlim

De methylmethacrylat-klæbemidler (MMA klæbemidler) er 2K reaktive klæbemidler, hvori monomeren anvendes (typisk methylesteren af methacrylsyre , eventuelt blandet med andre polymeriserbare acrylat og / eller methacrylat- monomerer) polymeriserer i en gruppe kæde reaktion vil. For at starte polymeriseringsreaktionen kræves en reaktiv radikal , som normalt opstår fra et peroxid, når den kommer i kontakt med en passende accelerator.

For at opnå en tilsvarende god holdbarhed af klæbemidlerne markedsføres peroxidet i methylmethacrylatmonomeren som en komponent, og acceleratoren opløst i basismonomeren markedsføres som den anden komponent. Ved tilsætning af fyldstoffer , pigmenter osv. Kan forarbejdningsegenskaberne, farven og gennem hærdepolymerer de hærdede lims mekaniske egenskaber tilpasses de respektive krav, og blandingsforholdet kan varieres inden for grænser. Blandingsforhold på 10: 1 eller 1: 1 er almindelige. Ved at blande de to komponenter startes den radikale kædereaktion, og klæbemidlet hærder. Den produktspecifikke brugstid skal naturligvis også overholdes her

På samme måde kan hele monomeren og peroxidet være til stede i en komponent, den anden indeholder derefter kun acceleratoren. Det betyder, at den tidligere blanding af de to komponenter (og den tilhørende brugstid) kan undværes. I denne såkaldte no-mix eller A / B-proces påføres en komponent af klæbemidlet på den ene del og den anden på den anden del. Ved at forbinde overfladerne kommer de to komponenter i kontakt, og hærdningsreaktionen starter. Denne metode er naturligvis begrænset til bindinger med tynde klæbende lag.

De vigtigste typiske egenskaber ved MMA -klæbemidler er:

• høj styrke (op til 25 N / mm²),
• høj elasticitet (op til 120% forlængelse),
• Hurtig hærdning (sammenlignet med polyaddition tværbinding 2K polyurethan eller 2K epoxylim, MMA klæbemidler viser en hurtigere opbygning af styrke med den samme brugstid, dvs. håndteringsstyrken og slutstyrken nås hurtigere).
• godt vedhæftningsspektrum og forholdsvis bedre tolerance over for let snavsede overflader af de dele, der skal sammenføjes
• god vejrbestandighed
• temperaturbestandig i området fra -40 til 120 ° C
• MMA -klæbemidlerne viser den lugt, der er typisk for acrylater, som ofte vurderes som ubehagelig.
• den eksotermiske , d. H. En hærdningsreaktion, der finder sted ved opvarmning, fører til stærk opvarmning i nogle 2K MMA -klæbemidler, så klæbemidlet kan "koge op" med tykke klæbelag. Under denne proces fordamper uomsatte monomerer med dannelse af bobler i klæbemidlet. Dette fører ikke kun til et blæret klæbelag med et tilsvarende tab af styrke, men også til en sundhedsfare under behandlingen på grund af de frigivne monomerer og kan i ekstreme tilfælde føre til spontan forbrænding.

anvendelsesområder

Typiske applikationer kan findes blandt andre. i bilindustrien f.eks. B. ved fremstilling af plastudstyr til personbiler, til fremstilling af erhvervskøretøjer, busser, landbrugsmaskiner og jernbanevogne i bådbygninger z. B. med limning af skrog og dæk og ved fremstilling af trafikskilte med limning af armeringsprofiler.

Anaerob hærdende klæbemiddel

Ligesom MMA-klæbemidler hærder anaerobe klæbemidler over radikal polymerisation . Imidlertid er der tale om 1K -klæbemidler, hvorved det faktum, at oxygen hæmmes af radikale reaktioner, bruges til at forhindre hærdning i leveringsbeholderen. Ud over de polymeriserbare methacrylatmonomerer (f.eks. Tetraethylenglycoldimetharylat, TEGMA) indeholder disse klæbemidler et komplekst hærder-system bestående af radikaldannere (f.eks. Kumenhydroperoxid ), acceleratorer (f.eks. N , N- dimethyl-p-toluidin ) og saccarin , som fungerer som et metalkomplekseringsmiddel og reduktionsmiddel til metalioner . Hærdersystemet sikrer, at iltet i klæbemidlet fjernes kemisk, efter at klæbemidlet er påført og sammenføjet. Samtidig frigiver reaktionsproduktet, der dannes på denne måde, metalioner fra de dele, der skal sammenføjes, og reducerer dem til et lavt oxidationsniveau, hvilket igen katalyserer nedbrydningen af ​​radikalgeneratoren til reaktive radikaler . De reaktive radikaler starter derefter hærdningen af ​​klæbemidlet, som finder sted som radikalpolymerisation.

Hærdningsprocessen resulterer derfor i følgende randbetingelser for anvendelse af anaerobe klæbemidler:

• For at forhindre for tidlig hærdning i leveringsbeholderen skal limen i leveringsbeholderen være i kontakt med ilt . Dette opnås ved brug af luftgennemtrængelige plastflasker, som skylles med ilt før påfyldning og kun er cirka halvfulde.
• Iltindtrængning skal forhindres i klæbemiddelspalten, så påføringen begrænses til smalle klæbemellemrum på maksimalt 0,3 mm.
• Jo smallere bindingsgabet er, jo hurtigere sker hærdningen.
• Metalkontakt (jern, kobber) af klæbemidlet er påkrævet. Hvis dette ikke er tilfældet, kan overfladerne af de dele, der skal sammenføjes, aktiveres ved hjælp af specielle acceleratorer, der indeholder jern- eller kobberioner, før limning. Anvendelse af acceleratoren anbefales også til metaller med meget passive egenskaber som f.eks. Krom og rustfrit stål.

Når de er hærdet, er disse klæbemidler duromerer og kan derfor have høje og temperaturbestandige (−60 til 200 ° C) styrker. Imidlertid er de højtemperaturbestandige systemer ret sprøde og er derfor ikke egnede til fleksible sammenføjningsdele.

anvendelsesområder

Et af hovedanvendelsesområderne for anaerobe klæbemidler er skruelåsning , det vil sige undgå utilsigtet løsning af skruen, f.eks. B. ved vibrationer. Disse skruelåse tilbydes i forskellige styrker, så ved at vælge et klæbemiddel med en styrke, der er tilpasset skruediameteren, kan frigivelse sikres. Derudover bruges anaerobe klæbemidler til at forbinde rotationssymmetriske dele ( akselnavforbindelser ), f.eks. B. bruges i elektriske motorer. På grund af den gode modstandsdygtighed over for olie, opløsningsmidler og fugt bruges forseglingsfunktionen af ​​disse klæbemidler ofte ud over sammenføjningsfunktionen. Eksempler på dette kan findes blandt andre. i motor og gear.

Strålehærdende klæbemidler

Disse 1K -klæbemidler hærder også til faste polymerer gennem polymerisering , ved hærdningsreaktionen ved bestråling med UV -lys , hvorved lys fra det synlige område med bølgelængder omkring 400 nm også bruges i nogle tilfælde eller, meget sjældnere, af andre strålingskilder som f.eks. elektronstråler startes. Bølgelængden af ​​det lys, der udsendes af radiatoren, der bruges til hærdning, skal svare så tæt som muligt til absorptionsområdet for den initiator, der bruges i klæbemidlet. De sædvanlige bølgelængder, der bruges til hærdning, er 365, 400 og 460 nm. Elektronstrålehærdning har ikke fanget sig, ikke mindst på grund af det høje udlæg på udstyr.

I princippet skelnes der mellem UV-hærdende klæbemidler, der tværbinder gennem radikaler, og dem, der tværbinder gennem kationisk polymerisation . Begge sager er 1K -klæbemidler, der kun kræver korte eksponeringstider til hærdning. De radikalt tværbindende systemer hærder kun under eksponering. Dette skal derfor finde sted efter samling til fuldstændig tværbinding, så mindst en sammenføjningsdel skal være gennemtrængelig og tilstrækkelig gennemsigtig for det anvendte lys. Derimod forbliver nogle kationiske hærdningssystemer tilstrækkeligt flydende i kort tid efter eksponering og fortsætter med at hærde, selv efter at eksponeringen er afsluttet. Disse systemer kan derfor aktiveres ved eksponering inden sammenføjning og er derfor også velegnede til limning af ikke-UV-transparente dele, der skal sammenføjes. Selvfølgelig skal åbningstiden, dvs. tidsvinduet, inden for hvilken viskositeten stadig tillader befugtning af den anden sammenføjningsdel, overholdes her.

De radikale tværbindingssystemer er baseret på acrylatmonomerer, de kationiske hærdningssystemer på epoxyharpikser. I begge tilfælde svarer til fotoinitiatorer nødvendige, i tilfælde af radikale tværbindingssystemer enten når de udsættes direkte, den polymerisationen starter radikaler dannes, eller et hydrogenatom abstraktion fra et tilstødende molekyle, som derefter initierer polymerisationen. Når de nedbrydes, genererer de kationiske fotoinitiatorer en Brönsted- eller Lewis -syre, som starter polymeriseringen i det næste trin.

anvendelsesområder

Kendte eksempler på UV-hærdende klæbemidler er limning af kunstige fingernegle eller plastfyldninger. I industriel produktion bruges UV-hærdende klæbemidler især, hvor hurtig hærdning er påkrævet. Disse klæbemidler kan findes på forskellige områder, såsom: B.:

• forbrugerelektronik, hvor z. B. minihøjttalerne til mobiltelefoner, men også telefonhusene er limet med UV-hærdende klæbemidler
• møbelindustrien i fremstilling af glasmøbler og limning af hængsler til glasdøre i skabe eller brusekabiner
• elektronikken til forskellige potteopgaver (afbrydere, stik, relæer osv.) for at beskytte komponenterne mod vejret, til at fastgøre spoletråden og til at lime huset
• bilindustrien z. B. ved fremstilling af kamerasystemer og forskellige sensorer
• produktion af LED lamper

Der er også klæbemidler, der udover hærdning gennem UV -lys også hærder gennem påvirkning af fugtighed eller varme. Disse systemer er velegnede til applikationer, hvor på grund af eksisterende geometrier og de resulterende skyggezoner ikke alle områder af bindingen er tilgængelige for UV -lys. Lyshærdning i det tilgængelige område giver fordelen ved hurtig styrkeopbygning og dermed realiseringen af ​​korte cyklustider. Hærdningen i skyggeområderne finder derefter sted på et senere tidspunkt enten gennem fugtighed eller varme.

Klæbebånd (trykfølsomme klæbende systemer)

Selvom klæbebånd , især de såkaldte dobbeltsidede klæbebånd, bruges til at forbinde dele, der skal sammenføjes, er de faktisk ikke klæbemidler. B. klæbebånd, etiketter, selvklæbende hullede dele osv. Består normalt af en funktionel bærer, der er belagt på den ene eller begge sider med et trykfølsomt klæbemiddel. Den funktionelle transportør tjener bl.a. klæbemassens mekaniske stabilitet og styrke og kan også udføre forskellige opgaver inden for en binding, som f.eks B. mekanisk dæmpning, kompensation af forskellige materialeudvidelser, termisk eller elektrisk isolering eller ledningsevne osv., Overtager. Typiske materialer er papir, polymerskum og folier, metalfolier og halvfabrikata af metal og plastprodukter. De såkaldte klæbende overføringsbånd er en anden applikationsform og består kun af den trykfølsomme klæbende film, så de er uden bærer. En væsentlig komponent i de trykfølsomme klæbemiddelsystemer er det såkaldte trykfølsomme klæbemiddel, dvs. stoffet, der viser den klæbende effekt.

Da båndene er dækket af en separat artikel, er dette afsnit begrænset til de trykfølsomme klæbemidler, der bruges til at lave bånd.

Trykfølsomme klæbemidler

Trykfølsomme klæbemidler er klæbemidler, der har en mere eller mindre udtalt permanent klæbning ved stuetemperatur, og som udvikler god vedhæftning til forskellige overflader under let tryk . Fra et fysisk synspunkt er disse ekstremt stærkt viskøse elastiske væsker med en glasovergangstemperatur på <−10 ° C. For at udvikle vedhæftning til den overflade, der skal bindes, skal det trykfølsomme klæbemiddel væde denne overflade hurtigt og fuldstændigt. Kvaliteten af ​​befugtningen afhænger blandt andet af på den trykfølsomme lims viskoelastiske adfærd. Den skal have tilstrækkelig flydeevne for at kunne tilpasse sig overfladestrukturen på den del, der skal sammenføjes. Dette understøttes af et let tryk under påføring. På grund af denne egenskab er den indre styrke ( samhørighed ) af de trykfølsomme klæbemidler relativt lav, og de styrker, der kan opnås med klæbebånd, er derfor væsentligt lavere end andre klæbemiddelsystemer. En dynamisk opbygning af vedhæftning er typisk for trykfølsomme klæbemidler; Afhængig af klæbemiddel, temperatur, kontakttryk og varighed tager det et par minutter til flere dage, før den endelige styrke opnås.

I lang tid var naturgummi ( 1,4-cis-polyisopren ) sammen med klæbende harpikser det dominerende råmateriale til trykfølsomme klæbemidler. I dag udover naturgummi, syntetisk fremstillede elastomerer såsom blokcopolymerer fremstillet af isopren og styren (de såkaldte SIS-blokcopolymerer) og fra butadien med styren (de såkaldte SBS-blokcopolymerer ) blandet med naturlige harpikser (f.eks. Harpiks) ) er modificerede naturlige harpikser (harpiksestere) eller syntetiske harpikser anvendes til fremstilling af trykfølsomme klæbemidler. Harpikser med en lav molekylvægt og en glasovergangstemperatur på -20 ° C til +70 ° C bruges mest . En anden vigtig gruppe er den af ​​acrylatcopolymererne. Sådanne trykfølsomme klæbemidler fremstilles fortrinsvis af 2-ethylhexylacrylat og isooctylacrylat med tilsætning af acrylsyre og eventuelt andre acrylatmonomerer. Acrylatbaserede trykfølsomme klæbemidler kræver kun tilsætning af klæbende harpikser, hvis vedhæftning til lavenergioverflader som f.eks. B. polyethylen eller polypropylen er påkrævet. Ligesom de naturgummibaserede systemer skal acrylatsystemer krydsbindes kemisk for at opnå en vis indre styrke ( samhørighed ). Denne tværbinding finder normalt sted under fremstillingen af ​​klæbebåndet, dvs. H. efter at det trykfølsomme klæbelag er påført bæreren. I modsætning hertil er dette ikke nødvendigt med de SIS- og SBS-baserede trykfølsomme klæbemidler.

Ud over de førnævnte trykfølsomme klæbemidler baseret på naturligt eller syntetisk gummi og acrylater findes der også dem baseret på polyurethaner og silikoner, men disse systemer er af mindre betydning i mængde og bruges kun, når særlige egenskaber er påkrævet. Polyurethanbaserede trykfølsomme klæbemidler bruges f.eks. B. bruges i sårbeklædninger og silikonesystemer til applikationer ved høje temperaturer eller når der kræves høj kemisk resistens.

Formålet med formuleringen af ​​trykfølsomme klæbemidler er at opnå et forhold mellem initial klæbning, skrælstyrke og indre styrke, der svarer til den respektive anvendelse ved at vælge de passende råmaterialer og polymerdesignet. H. Opnå forskydnings- og krybestyrke ( samhørighed ).

For at opnå en højere bindingsstyrke findes relativt nye trykfølsomme klæbemidler, som omdannes til et fast, kraftoverførende klæbemiddel ved efterfølgende kemisk hærdning. Disse repræsenterer derefter kemisk hærdende klæbemidler. Det er derfor ikke overraskende, at de teknologier, der allerede kendes fra kemisk hærdende klæbemidler, som f.eks. B. polyurethan, epoxyharpiks, cyanoacrylat kan anvendes.

anvendelsesområder

Udover at blive brugt som et klæbelag til fremstilling af dobbeltsidige og enkeltsidige klæbebånd og etiketter, bruges der også trykfølsomme klæbemidler

• som overføringslim (dobbeltsidet, bærerfri klæbende tape );
• som sprayklæbemiddel
• som en klæbende kit (f.eks. Blu-Tack );
• som klæbende strimler på klistermærker , der kan skrælles af uden at efterlade rester ;
• som klæbemiddel til proteser

Afhængigt af applikationstypen kan man skelne mellem følgende produkttyper:

• genklæbende produkter:
  • lav klæbestyrke,
  • klæbemiddelsystemet er ikke beskadiget, når det fjernes,
  • z. B. klistermærker, klæbende forseglinger (f.eks. Til papirpapiremballage) osv.
• aftagelige produkter:
  • medium til høj klæbestyrke,
  • kan fjernes uden at efterlade rester,
  • for det meste engangsbrug,
  • Fastgørelsessystemer til kroge og plakater,
  • Klæbende plastre og transdermale terapeutiske systemer (f.eks. Nikotinplaster),
  • Klistermærke,
  • Etiketter,
  • selvklæbende folier,
  • Emballage bånd osv.
• permanente klæbemidler:
  • Bindestyrke er til semi-strukturelle applikationer
  • Anvendelseseksempler:
    • Bilens udvendige spejle,
    • Bilbeskyttelses- og dekorationsstrimler,
    • Dæmpning af afstivningselementer i køretøjskonstruktion,
    • Spejlbinding,
    • Applikationer i vindues- og facadekonstruktion,
    • Mobiltelefoner
    • selvklæbende produkter, der bevidst synligt ændres eller ødelægges, når de fjernes, som f.eks B. Navneskilte, TÜV -mærkater osv.

Klæbevalg - test af klæbemidler

I begyndelsen af ​​et klæbemiddelvalg, der gælder for industriel brug såvel som håndværker og gør-det-selv, bør der udarbejdes en kravsprofil, på grundlag af hvilken potentielt egnede klæbende teknologier derefter kan identificeres. I det videre forløb bør producenter eller distributører af sådanne klæbemidler kontaktes for at modtage specifikke produktanbefalinger og vælge klæbemidler til indledende test. I den tilstødende illustration, uden at påstå at være udtømmende, udarbejdes de forskellige kriterier, der skal tages i betragtning ved valg af klæbemiddel. Til sidst er der verifikationen, hvorfra det skal fremgå, at den sammenkoblede forbindelses bæreevne over hele den påtænkte levetid altid er større end de belastninger, der kan forventes. For mere information, se.

Alle klæbemidler er kendetegnet ved forskellige fysisk-kemiske egenskaber. For at muliggøre en sammenligning mellem forskellige klæbemidler blev standardiserede testmetoder og testprøver udviklet og beskrevet i standarder. Listen over standarder for Industrieverband Klebstoffe eV indeholder en samling af et stort antal standarder og retningslinjer, der er relevante for klæbende teknologi og er blandt andet beregnet til at opmuntre brugere af klæbemidler. hjælpe med valg af metoder til test af klæbemidler og sammenføjede samlinger.

Misbrug som et stof

Flygtige komponenter i visse opløsningsmiddelbaserede klæbemidler kan også inhaleres som en sniff . De organiske opløsningsmidler har en psykoaktiv effekt. Der er risiko for langvarig fysisk skade eller død. Lim bruges hovedsageligt af børn og unge som en billig og let tilgængelig erstatning for ulovlige stoffer.

litteratur

• Industrieverband Klebstoffe eV: Retningslinjer for limning - den rigtige måde, https://leitfaden.klebstoffe.com/
• Marlene Doobe: Binding af plast med succes - grundlæggende, klæbende teknologier, eksempler på bedste praksis. 1. udgave. Springer Vieweg Verlag, Wiesbaden 2018, ISBN 978-3-658-18444-5 .
• Hermann Onusseit: Adhesive Technology - Basic Principles. 1. udgave. Beuth Verlag, Berlin 2012
• Hermann Onusseit: Klæber fra naturen. Anvendelse og perspektiver for teknologi. I: Biologi i vor tid. 34/05/2004, ISSN  0045-205X , s. 307-314.
• Manfred Rasche: Manuel limningsteknologi. 1. udgave. Carl Hanser Verlag München Wien 2012, ISBN 978-3-446-42402-9 .
• Wilhelm Endelig: Lim og fugemasser i moderne teknologi. En praktisk vejledning til påføring af klæbemiddel og fugemasse. Vulkan-Verlag, Essen 1998, ISBN 3-8027-2183-7 .
• Gerhard Gierenz, F. Röhmer: Workbook limning og klæbemidler. Cornelsen og Schwann, Düsseldorf 1989, ISBN 3-590-12939-5 .
• Lim. Teorier og eksperimenter. I: Praksis i naturvidenskab - Kemi. 38.07.1989, Aulis-Verlag, Köln, ISSN  0177-9516 .
• Eckehardt Wistuba: Limning og klæbemidler. I: Kemi i vor tid . 14. år 1980, nr. 4, ISSN  0009-2851 , s. 124-133.
• Gerd habenicht: Limning. Vejledning til praktisk anvendelse og træning. Vieweg-Verlag, Wiesbaden 1995, ISBN 3-528-04969-3 .
• Gerd habenicht: Limning. Grundlæggende, teknologi, applikationer. 3. Udgave. Springer-Verlag, Heidelberg 1997, ISBN 3-540-62445-7 .
• Gerhard Fauner, Wilhelm Endlich: Anvendt klæbende teknologi. München / Wien 1979, ISBN 3-446-12767-4 .
• Eduardo H. Schindel-Bidinelli: Grundlæggende om strukturel limning og tætning, limtyper , limning og tætningsteknologi. Hinterwaldner, München 1988, ISBN 3-927235-01-6 . (Strukturel limning og forsegling, bind 1)
• Irving Skeist (red.): Handbook of Adhesives. 3. Udgave. Van Nostrand Reinhold, New York 1990, ISBN 0-442-28013-0 .
• Forfatterkollektiv: klæbemidler og fugemasser. I: Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. 4. udgave. Bind 14 1977, ISBN 3-527-20014-2 , s. 227-268.
• Bodo Müller, Walter Rath: Formulering af klæbemidler og fugemasser. 2. udgave. Hannover 2009, ISBN 978-3-86630-862-6 .
• Bodo Müller, Walter Rath: Formulering af lim og tætningsmidler - kemi, fysik og applikationer. Hannover 2010, ISBN 978-3-86630-858-9 .
• Thomas Stotten, Martin Majolo: Monteringslim i praksis. DRW-Verlag, Leinfelden-Echterdingen, 1. udgave 2010, ISBN 978-3-87181-785-4 .
• Industrieverband Klebstoffe e. V.: Håndbog Adhesive Bonding Technology 2016 . ISBN 978-3-658-14529-3 .

Udsend rapporter

• Martina Preiner : Limning - uanset hvad der skal til , SWR2 - "Viden" fra 17. december 2014 (manuskript)

Weblinks

• Uddannelse, rådgivning, forskning og udvikling i bindingsteknologi på webstedet for Fraunhofer Institute for Manufacturing Technology and Applied Materials Research - "Bonding Technology and Surfaces"
• Limning og mekanisk sammenføjning på Institute for Joining and Welding Technology ved TU Braunschweig

Individuelle beviser

1. ↑ DIN EN 923: 2016-03 Lim - Vilkår og definitioner; Tysk version EN 923: 2015 . Beuth Verlag, Berlin. 
2. ↑ ^{a b} Undervisningsmateriale Adhesives - The Liming Art , side 10, Fonds der Chemischen Industrie i Verband der Chemischen Industrie e. V., november 2015
3. ^ Industrial Association of Adhesives eV: History of Liming. Hentet 16. februar 2018 . 
4. ^ Schmidt, P., Blessing, M., Rageot, M., Iovita, R., Pfleging, J., Nickel, KG; Righetti, L. & Tennie, C:. Birch tjære udvinding beviser ikke Neanderthal adfærdsmæssige kompleksitet . I: PNAS . 19. august 2019, doi : 10.1073 / pnas.1911137116 . 
5. ^ ^{A b} Industrieverband Klebstoffe eV: Økonomiske data. Hentet 16. februar 2018 . 
6. ↑ MarketsandMarkets: Adhesives & Sealants Market til en værdi af 63,50 milliarder USD inden 2021 . I: MarketsandMarkets (red.): Nyhedsbrev . 22. december 2017. 
7. ↑ Indgang på plastisoler. I: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, adgang til den 19. marts 2018.
8. ↑ Problematisk polyvinylchlorid . umwelthaushalt.de. Hentet 11. juni 2019.
9. ↑ N. Banduhn et al .: Limning / lim . I: Fonds der Chemischen Industrie / Industrieverband Klebstoffe eV (Hrsg.): Information series of the Fonds der Chemischen Industrie . tape 27 . Frankfurt 2001, s. 39 . 
10. ↑ Limning / klæbemidler. (PDF) I: Information series of the Fonds der Chemischen Industrie. Fund of the Chemical Industry / Industrial Association of Adhesives, åbnet den 7. juli 2018 . 
11. ↑ D. Symitz, A. Lutz: Strukturel binding i køretøjskonstruktion . Moderne industriforlag, München 2006. 
12. ↑ ^{a b} H. Stepanski: Punktsvejsning i bilkonstruktion - Sådan begyndte det . I: vedhæftning - limning og forsegling . Ingen. 5/210 . Springer Verlag, 2010. 
13. ↑ ^{a b} M. Pröbster: Elastisk binding fra praksis til øvelse . Springer Fachmedien, Wiesbaden. 
14. ↑ B. Burchard et al.: Elastisk limning . Moderne industriforlag, München 2005. 
15. ^ R. Heinzmann, S. Koch, H.-C. Thielemann, J. Wolf: Elastisk binding i konstruktion . Moderne industriforlag, München 2001. 
16. ^ Hartwig Lohse: Termoplastiske systemløsninger i bilkonstruktion . I: Marlene Doobe (red.): Limning af plast med succes . Springer Vieweg, Wiesbaden 2018, ISBN 978-3-658-18444-5 , s. 289 ff . 
17. ↑ Tekniske regler for farlige stoffer, isocyanater - risikovurdering og beskyttelsesforanstaltninger, TRGS 430. BAUA, 2009, adgang 7. juli 2018 . 
18. ↑ GISCHEM: datablad 4,4'-MDI. Hentet 7. juli 2018 . 
19. ↑ GISCHEM: datablad P-MDI. Hentet 7. juli 2018 . 
20. ↑ M. Wirts, R. Lüschen, OD Hennemann: Emissioner under forarbejdning af polyurethanlim . I: vedhæftning - limning og forsegling . Ingen. 6/2001 . Springer Fachmedien, Wiesbaden 2001. 
21. ↑ N. Banduhn et al .: Limning / klæbemidler . I: Fonds der Chemischen Industrie / Industrieverband Klebstoffe eV (Hrsg.): Information series of the Fonds der chemical Industrie . tape 27 . Frankfurt 2001, s. 33 ff . 
22. ↑ Gert habenicht: Limning . Springer Verlag, Berlin 2002, s. 103 ff . 
23. ^ J. Kramer: Håndbog Manufacturing Technology Limning . Udg .: O. Hennemann. Carl Hanser Verlag, München / Wien 1992, s. 48 ff . 
24. ↑ N. Banduhn et al .: Limning / klæbemidler . I: Fonden for den kemiske industri / Industrieverband Klebstoffe eV (Hrsg.): Informationsserier for fonden for den kemiske industri . Ingen. 27 . Frankfurt 2001, s. 35 ff . 
25. ↑ B. Brede et al .: Kunsten at lime. Fund for den kemiske industri / Industrieverband Klebstoffe eV, adgang til den 7. august 2018 . 
26. ↑ Limning retningslinjer - på den rigtige måde. Brancheforeningen for klæbemidler, tilgået den 23. april 2020 . 
27. ↑ bgbau.de ( Memento af den oprindelige fra den 20. oktober, 2018 på Internet Archive ) Info: Den arkiv link blev indsat automatisk, og er endnu ikke blevet kontrolleret. Kontroller venligst det originale og arkivlink i henhold til instruktionerne, og fjern derefter denne meddelelse. @1@ 2Skabelon: Webachiv / IABot / www.bgbau.de
28. ↑ bgbau.de ( Memento af den oprindelige fra den 20. oktober, 2018 på Internet Archive ) Info: Den arkiv link blev indsat automatisk, og er endnu ikke blevet kontrolleret. Kontroller venligst det originale og arkivlink i henhold til instruktionerne, og fjern derefter denne meddelelse. @1@ 2Skabelon: Webachiv / IABot / www.bgbau.de
29. ↑ wingisonline.de
30. ↑ M. Roessing, B. Brugger: Silanmodificerede klæbemidler og fugemasser-nye polymerer . I: vedhæftning - limning og forsegling . Ingen. 3/2011 . Springer Fachmedien, Wiesbaden 2011. 
31. ↑ M. Roessing, B. Brugger: Nye silan-modificerede polymerer - fleksibelt design til klæbemidler og tætningsmidler . I: vedhæftning og tætning . Ingen. 4/2012 . Springer Fachmedien, Wiesbaden. 
32. ↑ ^{a b} Delo industrielle klæbemidler (red.): Delo Bond it - opslagsværk om klæbende teknologi . 2015. 
33. ↑ Folder om førstehjælp i tilfælde af uheld med superlim. (PDF) Industrieverband Klebstoffe eV, adgang til den 15. juni 2021 . 
34. ↑ N. Banduhn: limning / klæbemidler . I: Fonden for den kemiske industri, Industrieverband Klebstoffe eV (Hrsg.): Informationsserier for fonden for den kemiske industri . tape 27 . Frankfurt 2001, s. 30. ff . 
35. ↑ W. Brockmann et al .: Adhesive Bonding Technology - Adhesives, Applications and Processes . Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-31091-3 , s. 41 ff . 
36. ^ Industrieverband Klebstoffe eV: trykfølsomme klæbemidler. Hentet 8. juli 2018 . 
37. ^ Andreas Groß, Hartwig Lohse: Kvalitetssikring inden for klæbende teknologi . I: Marlene Doobe (red.): Succeslimning af plast - grundlæggende, klæbende teknologier, eksempler på bedste praksis . Springer Vieweg, Wiesbaden 2018, ISBN 978-3-658-18444-5 , s. 141 ff . 
38. ^ Henning Gleich, Hartwig Lohse: Livstidsforudsigelse - aldringseffekter i Time Lapse -testen . I: Marlene Doobe (red.): Succeslimning af plast - Grundlæggende, klæbende teknologier - Eksempler på bedste praksis . Springer Vieweg, Wiesbaden 2018, ISBN 978-3-658-18444-5 , s. 153 ff . 
39. ↑ industri Klebstoffe eV: Standardliste. Hentet 8. juli 2018 . 
40. ↑ "Flygtige stoffer" narkotikaprofil for European Monitoring Center for Drugs and Drug Addiction , adgang til den 10. februar 2019.